新型晶态氧化锡纳米材料的制备、表征及在锂离子电池中的应用.pdfVIP

复c1．大学硕士学位论文 中文摘要 摘 要 氧化锡纳米材料由于其独特的结构特性，在气敏材料、高效锂离子二次电 池负极材料、太阳能储存材料和选择性开环氧化催化剂中具有非常广泛的应用 前景，吸引着众多研究者投身到这个领域中来。随着纳米材料的发展，目前的 研究方向主要集中在新型结构的合成、功能化以及应用探索方面。在本论文 中，我们开展了两部分的工作。一方面，可控合成了具有特殊几何形貌和晶体 结构的新型晶态锡基氧化物纳米材料；另一方面．对所合成的材料性能进行了 考察，研究了材料在锂离子电池方面的应用。 我们以CTAB、柠檬酸三钠等不同的添加剂为结构导向剂发展了水相体系 超声辅助化学沉淀法，制备了规整有序的晶态氧化亚锡纳米材料；实验表明不 同的添加剂以不同的方式降低反应化学势，从而达到控制晶体生长历程并最终 诱导其结构的作用。其中CTAB显示了优良的结构诱导作用，能够有效地抑制 氧化亚锡晶体沿[001]方向生长，从而得到具有超大{001)晶面的两维纳米单晶 薄片结构；并且随着CTAB加入量的增加f001}晶面相应增大，晶胞也随之膨 胀。 为了提高氧化亚锡晶体的结构稳定性，尝试了各种金属掺杂。大量实验发 现，使用超声辅助化学沉淀法可以非常简单有效地将不同种类、浓度的杂原子 引入氧化亚锡晶体品格中。结果表明，沉淀过程中氧化亚锡晶体的首先出现是 决定产物晶体保持两维纳米薄片的首要条件；并且随着杂原子的进入，氧化亚 锡晶体结构缺陷增如，引起了结构重排，在晶格中形成了两倍于正常周期的超 晶格结构；其1／2衍射斑点相应出现，并随孪生缺陷增加而裂分。 采用氧化亚锡和掺杂型氧化亚锡纳米薄片为原料，使用通空气焙烧的方法 成功地制备了晶态二氧化锡纳米薄片材料。产物具有两维薄片形貌及超大{101， 晶面结构，但由于焙烧过程中液态单质锡出现，造成了表面粗糙。对于掺杂型 氧化亚锡，在焙烧过程中杂原子仍然保留在二氧化锡晶格中，没有相应的氧化 物出现。并且，为了降低体系能量，掺杂型二氧化锡更倾向于形成长周期结 构。如镍掺杂后形成有序长周期结构，而铜掺杂则形成密堆长周期结构。 作为锂离子电池负极材料，发现纳米薄片结构氧化亚锡的两维结构及晶格 膨胀有利于锂离子的扩散和嵌入，使得氧化亚锡负极材料具有了接近理论值的 超大首次可逆充放电容量。并且随着杂原子的进入，可以有效地提高其循环性 复旦大学硕士学位论文 中文摘要 能。相比于一般的锡基氧化物纳米材料，两维薄片结构的晶态锡基氧化物作为 锂离子电池负极显示出了更高的可逆容量和良好的循环性能。 关键词：氧化亚锡，氧化锡，可控合成，纳米薄片，掺杂，超晶格，锂离子电 池 复且大学硕士学位论文 英文摘要 Abstract of withcontrolled nanomaterials Synthesis morphology，size，chemicalcomposition， in hasreceivedconsiderableattentionbecauseof crystalstructure，andlargequantity their in a putative nanotechnology，Beingpromisingsemiconducting applications oxidematerialshaveattractedmuchattentionduetoits material，tin—based important inhighenergydensity lithium o