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测定不确定度的评定方法和测试手段 摘要：本文依据测量不确定度的评定原理和方法，通过气相色谱法测定工业三乙醇胺含量的实例，分析了不确定度的来源，建立不确定度数学模型。对三乙醇胺测定值不确定度的各种影响因素进行讨论，同时对扩展不确定度、合成标准不确定度及相对标准不确定度分量进行评定，通过评定看出，校准仪器和重复操作是影响不确定度的主要原因。 三乙醇胺是一种表面活性剂，可用作乳化剂、分散剂、早强剂、渗透剂、湿润剂、皂化剂、脱硫剂等，广泛用于日化工业、建筑工业、机械工业、造纸工业、电镀、电子和纺织工业中，目前，采用以盐酚-乙醇标准溶液在乙醇介质中进行非水滴定法测定三乙醇胺的含量，也可高效液相色谱法、离子色谱法进行检测。在气相色谱法分析三乙醇胺方面，也有采用内标法测定工业三乙醇胺含量的报道。根据相关要求各实验室的报告或证书，特别是国际间的量值比对和实验数据的比较必须说明在一定置信因子或置信水准时测量结果的不确定度和仪器校准情况。本文以工业三乙醇胺含量采用气相色谱法测定为例，研究了各个分量对测量结果的影响，评定了测量不确定度。三乙醇胺是高沸点(360℃)的粘稠液体，吸附性强，呈碱性，极性较大，吸湿性强，用气相色谱法分析有一定难度。本文以山东省临沂市三丰化工有限公司使用的三乙醇胺为样品(含有水及其他不明组分)，我们采用SE-54(0.32mm×0.5μm×30m)的毛细管柱气相色谱法，将三乙醇胺与溶剂、其他组分进行分离，对分离出的单个色谱峰，使用氢火焰离子化(FID)检测器检测，采用标准物对照的方法进行定量分析，并依据JJF1059-1999对检测结果进行不确定度评定和表示。1.试验部分(1)仪器及试剂仪器：气相色谱仪SP-6890(山东鲁南瑞虹化工仪器有限公司)，氢火焰离子化检测器(FID)，N2000色谱数据处理工作站；Microliter Syringes微量进样器(上海高鸽工贸有限公司)；电子打火器(南通市荧光电器厂)；分析天平(FA2004，上海恒平科学仪器有限公司)；容量瓶(100mL，允差±0.1mL)；温度计(0-50℃，允差5℃)；试剂：无水乙醇(A.R.，含量≥99%，莱阳经济技术开发区精细化工厂)；三乙醇胺标准品(A.R.，含量≥98%，天津市科密欧化学试剂有限公司)；三乙醇胺样品(山东省临沂市三丰化工有限公司)。(2)色谱条件色谱柱：SE-54(Crosslinked Polyethlene Glycol，交链聚乙二醇)30m×0.32mm×0.5μm；气化室温度300℃；检测室温度280℃；柱温240℃；载气为高纯氮，流速1mL/min；本仪器对三种气源所需压力为N(3)试验步骤①配制溶液。标准溶液的配制：准确称取一定量的三乙醇胺标准品，用乙醇稀释至刻度，摇匀配成三乙醇胺浓度为：5.0037g/100mL的标准使用液。三乙醇胺试样溶液的配制：准确称取5.0022g三乙醇胺试样，用乙醇定容至100mL，摇匀。②色谱测定。A.三乙醇胺标准溶液的峰面积测定(归一化法定量)。在上述色谱条件下，待仪器稳定后进样1.0μL，测定已知浓度的三乙醇胺标准溶液6次，获得6个峰面积数据：580381.125、591195.375、585105.750、 593633.125、596251.750、578867.625，求出平均峰面积为587572.46。B.三乙醇胺样品溶液峰面积测定(归一化法定量)。在上述色谱条件下，待仪器稳定后进样1.0μL，测定三乙醇胺样品溶液6次，获得6个峰面积数据：409537.875、408012.156、421025.031、412792.036、420390.594、 415271.188，其平均值为：414504.813。③计算。根据公式ω=C2.测量结果的不确定度评定(1)数学模型试样中三乙醇胺含量ω按下式计算：ω=C式中：ω-样液中三乙醇胺的质量分数；C(2)影响不确定度的因素依照三乙醇胺含量ω计算数学模型，有8因素影响不确定度：①样品三乙醇胺浓度影响不确定度u(C(3)各量化的不确定度分量计算①不确定度u(Ca.用100mL容量瓶配制样品溶液，100.05为检定合格值，±0.1为误差最大允许(MPE)值(依据JJG119)，三角分布为容量误差的分布形式，标准不确定度影响量为：b.实验重复性引起的标准偏差为0.02，标准不确定度影响量u(2)为0.02mL。c.若±5℃为假定温度波动范围，当置信水平为95%，2.1×10合成标准不确定度由容量瓶引起的影响量为：相对合成标准不确定度为：uB.不确定度由样品称量引起的影响a.±0.2mg为称量误差，按均匀分布形式，对标准不确定度