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电镀含铬废水电解处理工艺流程图 电镀含铬废水的铬的存在形式有C 6+和C 3+两种，其中以C 6+ 的毒性最大。含铬废水的处理 方法较多，常用的有化学法、电解法、离子交换法等。 1、化学法 电镀废水中的六价铬主要以CrO 2－和C O 2－－两种形式存在，在酸性条件下，六价铬 4 2 7 主要以C O 2 形式存在，碱性条件下则以CrO 2－形式存在。六价铬的还原在酸性条件下反 2 7 4 应较快，一般要求pH ＜4 ，通常控制pH2.5～3。常用的还原剂有：焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、 亚硫酸氢钠、连二亚硫酸钠、硫代硫酸钠、硫酸亚铁、二氧化硫、水合肼、铁屑铁粉等。还 原后C 3+ 以C （OH ） 沉淀的最佳pH 为7～9，所以铬还原以后的废水应进行中和。 3 （1）亚硫酸盐还原法 目前电镀厂含铬废水化学还原处理常用亚硫酸氢钠或亚硫酸钠作为还原剂，有时也用焦 磷酸钠，六价铬与还原剂亚硫酸氢钠发生反应： 4H CrO +6NaHSO +3H SO =2C （SO ）+3Na SO +10H O 2 4 3 2 4 2 4 3 2 4 2 2H CrO +3Na SO +3H SO = C （SO ）+3Na SO +5H O 2 4 2 3 2 4 2 4 3 2 4 2 还原后用NaOH 中和至pH=7～8，使Cr3+生成C （OH ）3 沉淀。 采用亚硫酸盐还原法的工艺参数控制如下： ① 废水中六价铬浓度一般控制在100～1000mg/L； ② 废水pH 为2.5～3 ③ 还原剂的理论用量为（重量比）：亚硫酸氢钠∶六价铬=4 ∶1 焦亚硫酸钠∶六价铬=3 ∶1 亚硫酸钠∶六价铬=4 ∶1 2－ 投料比不应过大，否则既浪费药剂，也可能生成［C （OH ）SO ］ 而沉淀不下来； 2 2 3 ④ 还原反应时间约为30min； ⑤ 氢氧化铬沉淀pH 控制在7～8，沉淀剂可用石灰、碳酸钠或氢氧化钠，可根据实际情况 选用。 （2 ）硫酸亚铁还原法 硫酸亚铁还原法处理含铬废水是一种成熟的较老的处理方法。由于药剂来源容易，若 使用钢铁酸洗废液的硫酸亚铁时，成本较低，除铬效果也很好。硫酸亚铁中主要是亚铁离子 起还原作用，在酸性条件下（pH=2～3 ），其还原反应为： H C O +6FeSO +6H SO =C （SO ）+3Fe （SO ）+7H O 2 2 7 4 2 4 2 4 3 2 4 3 2 用硫酸亚铁还原六价铬，最终废水中同时含有C 3+和Fe3+ ，所以中和沉淀时C 3+和Fe3+一起 沉淀，所得到的污泥是铬与铁氢氧化物的混合污泥，产生的污泥量大，且没有回收价值，这 是本法的最大缺点。其主要工艺参数为： ① 废水的六价铬浓度为50～100mg/L； ② 还原时废水的pH=1～3； ③ 还原剂用量一般控制在C 6+ ∶FeSO ·7H O=1 ∶25～30 4 2 ④ 反应时间不小于30min ⑤ 中和沉淀的pH 控制在7～9 （3 ）铁氧体法 铁氧体法实质上是硫酸亚铁法的演变与发展，其特点是投加亚铁盐还原六价铬，调节 pH 沉淀后，需要加热至60～80℃，并较长时间的曝气充氧。形成的铬铁氧体沉淀属尖晶石 结构，C 3+ 占据部分Fe3+位置，其他二价金属阳离子占据了部分Fe2+ 的位置，即进入铁氧体 的晶格中。进入晶格的三价铬离子极为稳定，在自然条件或酸性和碱性条件都不为水所浸出， 因而不会造成二次污染