负载型加氢催化剂金属组分在载体上的分布状态.docxVIP

PAGE PAGE 1 负载型加氢催化剂金属组分在载体上的分布状态  负载型加氢催化剂金属组分在载体上的分布状态  1.2.田然2.王甫村2.孙发民2.朱金玲2.吕　倩  (1.重质油国家重点试验室,CNPC催化重点试验室,中国石油大学(X市)化工学院,X市102249;2.中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心,X省大庆163714)  以Ni-W为活性组分,Al2O3为载体,采用浸渍法制备了负载型加氢催化剂。采用X射线衍射、紫外-可见漫反射光谱、热重-差示扫描同步热分析等方法对催化剂进行了表征,对Ni-W活性金属在Al2O3上的分布状态进行了深入分析。  关键词：催化剂工程;偏钨酸铵;硝酸镍;金属组分;载体  中图分类号：TQ426.95;O643.36  文献标识码：A文章编号：1008-1143(20XX)10-0059-0  负载型催化剂在馏分油加氢反应中应用广泛,这类体系的研究是多相催化领域的热点[1]。20世纪80年月起,金属与载体的相互作用成为崭新和活跃的研究领域[2]。本文主要采用X射线衍射(XRD)、紫外-可见漫反射光谱(DRUVS)和热重-差示扫描同步热分析(TG-DSC)等分析方法表征了负载型加氢催化剂,研究了Ni-W活性组分在Al2O3载体上的分布状态。  1　催化剂制备  将一定量的粘结剂溶于一定量的去离子水中,配成匀称溶液。以分子筛为酸性组分,Al2O3为载体,不断研磨下,将一定量的粘结剂溶液加入,捏合一定时间后,在双螺杆挤条机上挤条成型,经烘干和焙烧制得催化剂载体。  催化剂制备采用等量浸渍法,依据载体吸水率,根据等体积浸渍法量取Ni-W浸渍液加入载体中,经常温浸渍、一定温度干燥和焙烧后得到催化剂样品。  2　催化剂表征  2.1　XRD  采用粉末XRD考察了WO3和NiO在载体上的分散状况,结果见图1~3。     由图1~3可以看出,负载型加氢催化剂的XRD谱图上没有发觉WO3和NiO的特征峰。说明钨和镍的化合物为无定外形态或粒度小于4nm[3-4],WO3和NiO匀称分布在载体表面,没有金属聚集现象,催化剂的负载方式合理。  2.2　DRUVS  为了表征催化剂上镍的存在状态,采用DRUVS表征了负载型加氢催化剂。图4为负载型加氢催化剂(氧化态)的DRUVS谱图。   从图4可以看出,催化剂在590nm和630nm均没发觉NiAl2O4尖晶石的特征谱带[5-6],说明载体中引入了适量的分子筛,使其相对匀称地分散于氧化铝基体中,有效减弱镍与氧化铝的相互作用,并抑制镍离子扩散到氧化铝晶格中。另外,在420nm处出现了一个明显的八面体镍物种的特征谱带,这样可以削减惰性镍铝尖晶石的生成,有利于镍以八面体物种的形式存在,从而更有利于镍助剂效应的发挥,提高催化剂的加氢活性[7]。  2.3　TG-DSC  负载型加氢催化剂活性、选择性与金属活性组分之间以及活性组分和载体之间的相互作用有较大关系。金属活性组分与载体之间的相互作用影响活性组分以及载体的热性能。因此,活性组分与其负载在载体上热性能的差异,或者载体与负载活性组分的载体热性能的差异,可作为金属活性组分是否与载体发生相互作用的依据[8-9]。偏钨酸铵、硝酸镍和负载型加氢催化剂曲线如图5~7所示。   由图5可以看出,在(200~350)℃和(420~490)℃的DSC曲线上有两个吸热峰,在其TG曲线上皆有对应的失重,第一个峰为脱附表面吸附水和结晶水峰,第二个峰为偏钨酸根的分解峰。   由图6可以看出,在(80~185)℃和(185~340)℃的DSC曲线上有两个吸热峰,在其TG曲线上皆有对应的失重,第一个峰为脱附表面吸附水和结晶水峰,第二个峰为硝酸根的分解峰。   由图7可以看出,在(175~275)℃的DSC曲线上有一个吸热峰,275℃以上的DSC曲线上有吸热现象,在其TG曲线上有对应的失重,吸热峰为硝酸根和偏钨酸根的分解峰。  比较图5~7可以看出,负载型加氢催化剂的吸热峰和失重可以看作是偏钨酸铵和硝酸镍的叠加。偏钨酸铵的TG-DSC曲线在1050℃处有一剧烈的放热峰,可能是在高温钨与氧化铝反应生成组成不确定的钨铝化合物,这种化合物被认为是难硫化和活性低的物种[8-9]。负载型加氢催化剂的TG-DSC曲线上在1050℃处放热峰的强度有所降低,可能是由于镍的引入,在一定程度上削减了这种化合物的生成,有利于提高加氢反应活性[8~9]。  3　结　论