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年光南理工大学物理化学考研试题及参照 年光南理工大学物理化学考研试题及参照 PAGE / NUMPAGES 年光南理工大学物理化学考研试题及参照 若字符显示不正常，请装 化学字库 ！ 华南理工大学 2000 年攻读硕士学位研究生入学考试《物理化学》试题 (合用专业：应用化学、制糖工程 ) 1．苯的正常沸点为 353K ，摩尔蒸发焓为 30.77kJ?mol-1，现将 353K ，标准压力下的 1 摩 尔液态苯向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸汽 (设为理想气体 )。 (1) 计算该过程苯汲取的热量和做的功； (2) 求过程的 G和 S； (3) 求环境的熵变； (4) 能够使用何种判据判断过程的性质。 (此题 12 分 ) 解：设计以下门路计算 1 mol 苯 (l) 向真空膨胀 1 mol 苯 (g) 353K ， p H、 S 353K ， p (1) H1、 S1 H 3、 S3 (3) 1 mol 苯 (l) 可逆相变 1 mol 苯 (g) 353K ， p= 101.325 k Pa H2、 S2 353K ， p= 101.325 k Pa 因真空蒸发可理解为 pamb=0 或恒容过程， W=0 可忽视压力对凝集系统的焓的影响， H1=0；理想气体恒温时 H3=0，故 H= H1+ H 2+ H3=0＋ vapH +0= (1 × Q= U= H (pV)＝ vapH p (Vg Vl)= n vapH m p Vg =n vapHm nRT (30770 1×× 353)J = 27835J S= S1+ S2+ S3=0+ S2+ S3= ( H2/T)+ nRln( p/p ) ={(30770/353)+1 ×× ln(101.325kPa/100kPa)}J ·· K-1  -1 G= H T S = (30770 353× 87.28)J= (3) Samb= Q/Tamb= 27835J/353K = 78.85 J· K -1 可用熵判据判断过程的性质，此过程 Siso= Ssys+ Samb· K -1· K -1)= 8.43J · K -1 0 故为不行逆过程。 2．相关金刚石和石墨在 298K 时的热力学数据以下表所示： 金刚石 石墨 - 1 ) cH m /(kJ · mol - 1 - 1 Sm /(J· K · mol ) - 3 密度 /(kg · dm ) 求： A. 298K 时，由石墨转变为金刚石的 rGm； B. 298 Ｋ时，由石墨转变为金刚石的最小压力。 (此题１０分 ) 解： 石墨 → 金刚石 A. rHm = cHm ( 石墨 ) - cH m ( 金刚石 )= -393.4 kJ· mol -1 - (-395.3 kJ · mol -1 ) = 1.9 kJ· mol -1 rSm =Sm ( 石墨 ) - Sm ( 金刚石 ) = 2.43 J· K -1· mol -1 - 5.69 J· K -1· mol -1 -1 ·mol -1 = -3.26 J·K rGm = rH m – T rSm = 1900 J· mol -1 - 298K × (-3.26 J· K -1· mol -1 ) -1 = 2871 J· mol B．设计以下路径 石 墨 G=0 金刚石 p 、 298K p， 298K p p G1 pθV石dp G3 pθV金 dp G2=2871J· mol - 1 石 墨 金刚石 p 、 298K p ， 298K G= G1+ G2+ G3=0 p p p V石 dp G2 p V金dp 0 p (V 金 V ) dp G 2 p 石 假定 (V 金 -V 石 )与 p 没关，得： (V 金 -V 石 )( p - p ) = - G2 ( M M ）（ p p )G2 金 石 M M ） p p [ G2 ( ] 金 石 12 10 3 12 10 3 3 ) 100 3 Pa 2871 /( 10 3 10 10 =1.516 ×109Pa 3．已知 288.15K 时纯水的饱和蒸汽压为 1705Pa，现将１ mol NaOH 溶解在 4.559mol 水中， 测得该溶液的饱和蒸汽压 ，求： 溶液中水的活度； B. 在纯水中和在溶液中，水的化学势的差值。 (此题 10 分 ) 解： A. H 2O)=p(H 2O)/ p* (H 2 H 2O(溶液 ) → H 2O(纯水 ) 因为 +RT ln H2O) 因此 = - RT ln H 2· K