负载型氧化钙固体碱催化剂用于棉籽油制备生物柴油的分析 .docxVIP

PAGE PAGE 1 负载型氧化钙固体碱催化剂用于棉籽油制备生物柴油的分析  负载型氧化钙固体碱催化剂用于棉籽油制备生物柴油的研究  郭伟马晓建韩秀丽  (郑州大学化工学院)  【摘要】以不同前躯体为原料，通过高温嫩烧得到负载型固体城催化剂(Cao/，一Al刃3)。考察了以不同前躯体制得的催化荆在生物某油制备中的反应特点，研究了活性组分负载黄、催化剂饭烧温度、醉油摩尔比、催化别用责及反应时间对棉籽油转化率的影响。结果表明:以Ca(AC):及Caa:和NazC03的反应产物CaCO3两种前躯体制备的CaO御一Al刃3催化剂其有较高的醋交换反应活性，是制备生物荣油的良好非均相催化荆。  【关锐词】生物荣油;棉籽油;固体碱催化剂  中图分类号:TQ645文献标识码:A文章编号:1673一7199(20XX)03一0063一04  依据美国材料试验协会(ASTM)的定义，生物柴油是指以动植物油脂等可再生生物资源为原料生产的长碳链脂肪酸单醋(FAME)，可用于压燃式发动机的清洁替代燃料;它是油脂与甲醇等低碳醇在酸、碱或酶等催化剂的作用下进行醋交换反应生成的。生物柴油不仅可以直接作为燃料使用，而且可以作为石化柴油燃料的添加物使用。生物柴油具有可再生、可降解、无毒、高闪点、高十六烷值、对环境友好等优点，对其的开发与应用具有深远的经济效益和社会效益。因此，生物柴油的研究应用已成为缓解日益恶化的能源和环境问题的焦点。  对于以脂肪酸甲醋为代表的生物柴油，目前普遍采用均相催化剂，如硫酸、氢氧化钠、甲醇钠等催化油脂进行酷交换制备脂肪酸甲醋并已实现规模化生产。但使用均相催化剂其缺点是产品后处理复杂，简单产生酸碱性废水，污染环境。多相催化剂具有反应条件温柔、产品后处理简洁、产物易于分别、不会产生大量工业废水等优点。因此，国内外正在积极开发新型的多相催化剂来取代现有的均相催化剂。  CaO是一种超强固体碱，具有醋交换催化活性高、使用寿命长等优点，国内外已有多篇报道。但是，CaO在反应中存在易形成悬胶体，催化剂难分别的缺点，在以往的文献中对以不同可溶性前躯体制备的负载型CaO催化醋交换反应的研究也缺乏系统性。本研究通过采用不同前躯体负载在活性，一AI:o3上制备负载型固体碱催化剂以解决其易形成悬胶体的后处理问题，通过分别改善Cao的催化性能，同时系统的考察了不同前躯体制备的催化剂对棉籽油转化率的影响。  1试验部分  1.1试剂和设备  硝酸钙、醋酸钙、抓化钙、碳酸钠、硝酸钾、硝酸银、无水甲醇均为分析纯;精炼棉籽油，酸值为0.56(KOH)/(m创g)。岛津Gc一14c型气相色谱仪，毛细管柱为FFAP(30mx0.32mm)，氮气作载气，进样口温度230℃，凡D检测器温度290℃，内标物为十二酸甲醋。  1.2催化荆制备  采用等体积浸渍的方法，将，一Al必3分别浸演于不同浓度的Ca(NO分2、Ca(^C)2和CaCI:水溶液中搅拌lh，然后将按反应摩尔比配置的NaZCO3水溶液倒人浸演有CaCI:的AI刃3中连续搅拌lh，陈化4h后过滤，水洗至AgNO3检测无CI一。将负载有Ca(N09:、Ca(AC):和CaCO3的丫一材刃3在90℃环境下烘干12h后在不同温度下锻烧，制得不同前躯体的Cao/，一Al必3固体碱催化剂。  1.3试脸步.  将夹套玻璃反应器置于磁力搅拌器上，甲醉与棉籽油按一定比例加人到反应器中，夹套内接人循环热水，边加热边搅拌。当原料预热到预定温度后，加人催化剂开头反应。反应结束后静里分层分别出催化剂，蒸馏去除甲醇后进行色谱分析，试验流程如图1所示。   2结果与争论  2.1催化荆制备条件对反应活性影晌  2.1.1负载t的影响  图2为不同活性组分含t的催化剂活性比较。反应条件:醉油比18:1，反应温度65℃，反应时间sh，催化剂用t为油重的3%。   由图2可知，用Ca(N0办:溶液浸演的催化剂活性一直较低，而用25%C。(AC):溶液浸演的催化剂以及用CaC12和NaZC03浸演反应制备的相当于7.1%Cao负载t的催化剂具有较高的反应活性。当负载t再增大时，Ca(Ac):采用等体积浸演特别困难，同时由于活性组分团聚，钙组分晶粒度增大，降低了催化剂活性和比表面积。而CaCI:和N够03浸演反应在高浓度时其反应已不仅仅在A切3表面进行，此部分的反应物可能无法负载在Al刃3上，从而降低了催化剂活性。当负载童减小时，以不同前躯体制备的催化剂活性组分削减，催化活性相应降低。  2.1.2缎烧温度的影响  图3为不同