超级电容器的组装及性能测试试验参考指导书.docxVIP

超级电容器组装及性能测试指导书 试验名称：超级电容器组装及性能测试课程名称：电化学原理和方法 一、试验目标 掌握超级电容器基础原理及特点； 掌握电极片制备及电容器组装； 掌握电容器测试方法及充放电过程特点。 二、试验原理 电容器分类 电容器是一个电荷存放器件，按其储存电荷原理可分为三种：传统静电电容器，双电层电容器和法拉第准电容器。 传统静电电容器关键是经过电介质极化来储存电荷，它载流子为电子。 双电层电容器和法拉第准电容储存电荷关键是经过电解质离子在电极 /溶液界面聚集或发生氧化还原反应，它们含有比传统静电电容器大得多比电容量，载流子为电子和离子，所以它们二者全部被称为超级电容器，也称为电化学电容器。 双电层电容器 双电层理论由 19 世纪末 Helmhotz 等提出。Helmhotz 模型认为金属表面上净电荷将从溶液中吸收部分不规则分配离子，使它们在电极/溶液界面溶液一侧， 离电极一定距离排成一排，形成一个电荷数量和电极表面剩下电荷数量相等而符号相反界面层。于是，在电极上和溶液中就形成了两个电荷层，即双电层。 双电层电容器基础组成图 1，它是由一对可极化电极和电解液组成。 双电层由一对理想极化电极组成，即在所施加电位范围内并不产生法拉第反应，全部聚集电荷均用来在电极溶液界面建立双电层。 这里极化过程包含两种: （1）电荷传输极化（2）欧姆电阻极化。 当在两个电极上施加电场后，溶液中阴、阳离子分别向正、负电极迁移，在电极表面形成双电层；撤消电场后，电极上正负电荷和溶液中相反电荷离子相吸引而使双电层稳定，在正负极间产生相对稳定电位差。当将两极和外电路连通时， 电极上电荷迁移而在外电路中产生电流，溶液中离子迁移到溶液中成电中性，这便是双电层电容充放电原理。 （a）非充电状态下电位 （b）充电状态下电位 （c）超级电容器内部结构 图 1 双电层电容器工作原理及结构示意图 法拉第准电容器 对于法拉第准电容器而言，其储存电荷过程不仅包含双电层上存放，还包含电解液中离子在电极活性物质中因为氧化还原反应而将电荷储存于电极中。对于其双电层电容器中电荷存放和上述类似，对于化学吸脱附机理来说，通常过程为： 电解液中离子(通常为 H+或 OH-)在外加电场作用下由溶液中扩散到电极/溶液界面，以后经过界面电化学反应： MOx+H+(OH-)+(-)e-→MO(OH) (1) 进入到电极表面活性氧化物体相中，因为电极材料采取是含有较大比表面积氧化物，这么就会有相当多这么电化学反应发生，大量电荷就被存放在电极中。依据(1)式，放电时这些进入氧化物中离子又会重新返回到电解液中，同时所存放电荷经过外电路而释放出来，这就是法拉第准电容器充放电机理。 在电活性物质中，伴随存在法拉第电荷传输化学改变电化学过程进行， 极化电极上发生欠电位沉积或发生氧化还原反应，充放电行为类似于电容器，而不一样于二次电池，不一样之处为： 极化电极上电压和电量几乎呈线性关系； 当电压和时间呈线性关系dv / dt k 时，电容器充放电电流为恒定值。 I ? dv / dt ? Ck (2) 循环伏安法 循环伏安法(Cyclic Voltammetry)是一个常见电化学研究方法。该法控制电极电势以不一样速率，随时间以三角波形一次或数次反复扫描，电势范围是使电极上能交替发生不一样还原和氧化反应，并统计电流-电势曲线。在研究电化学反应特征时, 能够依据循环伏安图谱中峰出现位置和个数粗略判定电极表面所发生反应情况，峰电位正负和峰电流大小可反应电极表面上进行反应难易快慢，为电极过程研究提供丰富信息；氧化、还原峰面积改变，宏观上表现为氧化、还原电量改变，可用来判定不一样原因对电极反应影响。图 4-1 所表示是对所研究电极相对于参比电极施加三角波电位波形，图 4-2 统计体系电流随电位改变曲线。 图 2 循环伏安法中电位-时间曲线 图 3 单次循环取得循环伏安曲线5．恒电流充放电比容量及容量保持率 对于超级电容器双电层电容能够用平板电容器模型进行理想等效处理。依据 平板电容模型，电容量计算公式为： C ?  ?S 4?d  (3) 其中 C 为电容（F）；? 为介电常数；S 为电极板正对面积，等效双电层有效面积 （m2）；d 为电容器两极板之间距离，等效双电层厚度（m）。利用公式dQ ? idt 和C ? Q / ? 得 i ? dQ ? C d? (4) dt dt 式中，i 为电流（A）；dQ 是电量微分（C）；dt 是时间微分（s）；d? 为电位微分 （V）。 采取恒流充放电测试方法时，对于超级电容，依据公式 (4)可知，假如电容量 C 为恒定值，那么d? / dt 将会是一个常数，即电位随时间是线性改变关系。也 就是说，理想电容器恒流充放电曲线是一个直线，图2-1 所表示。我们