物理化学：第3章 复习提纲.pdfVIP

第三章 热力学第二定律 一、主要概念 二、重要公式与理论 三、典型选择题 四、典型填空题 五、典型计算题 一、重要概念 卡诺循环: 可逆循环 绝热膨胀→恒温膨胀→绝热压缩→恒温压缩 热机效率: h = 对外做功/吸热= －W / Q1 熵: dS=dQ /T r 规定熵： 以热力学第三定律为基础算出的熵 标准熵： 标准状态下的熵 标准反应熵: 标准状态下的反应熵 亥姆霍兹函数： A= U －TS 吉布斯函数： G=H －TS= A+pV 二、重要公式与理论 1. 热机效率：h= －W / Q =(Q +Q )/ Q = 1 －T / T 1 1 2 1 2 1 2 ．卡诺定理：任何循环的热温商小于或等于0, 即 不可逆 Q / T + Q / T ≤0 1 1 2 2 可逆 克劳修斯(Clausius) 不等式： 不可逆 DS≥ dQ / T r 可逆 3．熵的定义式：dS = dQ / T r 4．亥姆霍兹(helmholtz)函数：A=U －TS 5．吉布斯(Gibbs)函数：G=H －TS ＝A+pV * 6．热力学第三定律：S (0K, 完美晶体)= 0 7．过程方向的判据： (1) 恒温恒压不做非体积功过程(最常用)： dG0, 自发(不可逆)；dG=0, 平衡(可逆) 。 (2) 一般过程用熵判据： DS(隔离系统) 0, 自发(不可逆) DS(隔离系统) = 0, 平衡(可逆) (3) 恒温恒容不做非体积功过程： dA0, 自发(不可逆)；dA=0, 平衡(可逆) 8 ．可逆过程非体积功的计算 (1) 恒温可逆过程功：W = D A , W = D A r T r T, V (2) 恒温恒压过程非体积功：W =D G r T,p 9. 热力学基本方程 关键式：dU =T dS －p dV ( dU=dQ+d W , 可逆过程：dQ =TdS, d W =-p d V ) r r dH =d( U + pV ) = T dS + V dp dA = d( U －TS) = －SdT – p d V 其它式可推导： dG = d(H －TS) = －SdT + V dp 重点掌握： dG= –SdT ＋V dp 应用：恒压：dG= –SdT 恒温：dG= Vdp 10. 麦克斯韦关系式(不作考试