熵与国民经济的关系研究.docxVIP

第一章储在工程热力学的应用 1.1引言 爛的定义及嫡增原理在T程热力学屮有着重要意义，爛在蒸汽动力循环及气体动 力循环中的做功能力损失屮发挥着重要作用， 1.2爛的概念的由来 1865年克劳修斯定义ds^dQ/dT或SA-SB二『等，由此可见，积分f完全由初态A 和末态B决定，与A-B的路径无关，克劳修斯从卡诺定理出发，寻找判断过程方向的态 函数，在可逆过程和不可逆过程的研究中，给出克劳修斯等式不等式这一定量的数学 表达形式0塑W0,当等于零时则过程可逆，当不等于零时过程不可逆。由此可知， dT 一个任意的物质系统，由任一初态岀发经可逆闭合回路返回初态，丝的环积分恒为 dT 零，这表明存在一个态函数，它与系统的过程无关，仅与状态有关，其转化量度克劳 修斯称为转化量用“S”表示称为系统“嫡” (Entropy),由此得ds^ dT 1.3爛的物理意义 1.3.1储的微观状态与宏观状态 1 2 3 4 以理想气体的自由膨胀为例，如图，这,用隔板将容器或容积相等的A、B两部分，A 边有四个理想气体分子分别标记为h、1、n、边为真空，由 于有隔板哲的分只能在A边运动把隔板抽掉后，理想气体从A 边向B边自由膨胀，这四个分子就可以在整个容器(包拈A边和 13边)内运动，由丁?热运动和碰撞就某一分子来说，他可能一会 儿在A边，一会儿在B边。即它在A边出现或B边出现的几率 都是二分之一，如果以分子在A边出现或B边出现來分类，有十 六种可能的分布，对于每一个确定的微分状态，都必须指明这气 体的每一个有编号的分子所在的位置和具有的速度。然而要诀定 气体的宏观热力学性质，并不需要如此详细的微观描述。例如， 当讨论气体的密度这一宏观性质时，只要确定任一空间体积内的 分子数就行了，而并不需要了解究竟是哪些编号的分子在这体积 元内。如A边有三个分子，B边有一个分子，则依据排列组合共 有四种分配方式，称四种微观状态。换言Z,宏观状态不问“姓 名”，只问“人数”。由此可见，每一宏观状态可以包含多个微观 状态。 1.3.2爛的微观意义 由统计物理学得知，对于总分子数和总能量都不变的一个孤立系统，每-?微观状 态HI现的几率都相等。因为每个宏观状态所包含的微观状态数目一般都不相同，所以 一般说来各个宏观状态出现的几率不和等的。显然，哪个宏观状态包含的微观状态数 目多，它出现的几率就大。对于任一给定的宏观状态來说，我们把它所包含的微观状 态，称为它的热力学儿率，以w表示。 在解释爛的微观意义时，有时也用无序性来代替热力学几率的概念。从前面所举 自由膨胀的例子可以看出，四个分子全部在A边这一宏观状态你包含一个微观状态， A边有三个分子的宏观状态则包含四个微观状态，而A边有两个分子却包含六个微观 状态，显然，四个分子全部都在A边的宏观状态最有序，它包含的微观状态数最少。 由爛的微观定义S=KLnW可见，这时爛最小。A边有対个分子，B边也有两个分子这种 均匀分布的宏观状态包含的微观状态最多，是最无序的，相应的爛最大。可见爛是系 统宏观状态出现的几率的一种量度，或者说，爛是系统的微观状态无序的一种量度。 因此，一个系统嫡的微观状态无序性的一?种量度。因此，一个系统的爛越大，其内部 微观粒子的分布就越有序。 1.4爛增原理的概述 绝热爛变4Sad0,揭示了绝热过程中闭口系统的爛。通常是增加的，极限情况 是不变，但永不减小的事实，这正是爛增原理的体现 绝热闭口系中，可以包扌舌多个子系统，工质、热源、物质源及环境都可以作为系 统。根据爛的可加性系统总爛变等于各系统爛变的代数和。任何一个热力系（闭口系、 开口系、绝热系、非绝热系），总可以将它连同与其作用的一切物体组合成一个复合。 系统，孤立系统是闭口系统，可以得出 SisohO和 dSiso0 上式的含义为：孤立系统内部发生不可逆变化时，孤立系的爛增加，dSiso0；极限 情况（发生可逆变化）爛保持不变，dSiso=0;使孤立系爛减小的过程不可能出现， 简言Z,孤立系统的爛可以增加或保持不变，但不可以减小，这一?结论即孤立系统上 增原理，简称上增原理。 示例一 单纯的传热过程。 孤立系屮有物体A和B,温度各为T八和Tb，这时孤立系的爛增 dSiso二dSA+dSB 若为有限温差传热，TaTb，微元过程中A物质放热，B物质吸热。又因TaTb,有A 的爛变小于B的爛变。因此孤立系统的爛为二者爛变的和是大于零的。 若为无限小温差传热，Ta=Tb , A物质的炳变等于B物质的炳变，故孤立系统的炳变 等于零。 可见，有限温弟传热，孤立系统的总嫡变大于零，因而热量由高温物体传向低温物体 是不可逆过程；同温传热孤立系统的爛变为零，则为可逆过程。 示例二热转化为功。 可以通过拉两个温度T】、T2的恒温热源间工作的热机实现热能转化为功。这时孤