凝固点降低法测定物质相对分子质量纯萘、环己烷.docVIP

华南师范大学实验报告 课程名称 物理化学实验 实验项目 凝结点降低法测相对分子质量 【实验目的】 ① 明确溶液凝结点的定义及获取凝结点的正确方法。 ② 测定环己烷的凝结点降低值，计算萘的相对分子质量。 ③ 掌握凝结点降低法测分子量的原理，加深对稀溶液依数性的理解。 ④ 掌握贝克曼温度计的使用方法。 【实验原理】 1、凝结点降低法测分子量的原理 化合物的分子量是一个重要的物理化学参数。用凝结点降低法测定物质的分子量是一种简单而又比较正确的方法。稀溶液有依数性，凝结点降低是依数性的一种表现。稀溶液的凝结点降低（对析出物是纯溶剂的系统）与溶液中物质的摩尔分数的关系式为： f f* － Tf f m (1) ΔT= T = K 式中， Tf* 为纯溶剂的凝结点， Tf 为溶液的凝结点， m 为溶液的质量摩尔浓度， K f 为溶剂 的凝结点降低常数，它的数值仅与溶剂的性质相关。 表一给出了部分溶剂的凝结点降低常数值。如环己烷的 K f=20 K·kg/mol ，萘的 K f = 6.9K ·kg/mol。 表 1 几种溶剂的凝结点降低常数值 溶剂 水 醋酸 苯 环己烷 环己醇 萘 三溴甲烷 T* f /K K f/(K ·kg·mol-1 20 若称取必定量的溶质 W B(g)和溶剂 W A(g)，配成稀溶液， 则此溶液的质量摩尔浓度 mB 为: m B WB 103 mol/kg (2) MBWA 式中， M B 为溶质的相对分子质量，将 (2)式代入 (1)式，则： M B K f WB 103 g/mol (3) Tf WA 若已知某溶剂的凝结点降低常数 K f 值，经过实验测定此溶液的凝结点降低值 ΔTf，即可 1 计算溶质的相对分子量 M B。 2、凝结点丈量原理 纯溶剂的凝结点是它的液相和固相共存时的均衡温度。若将纯溶剂迟缓冷却，理论上得 到它的步冷曲线如图中的 A , 但实质的过程常常会发生过冷现象，液体的温度会降落到凝结 点以下，待固体析出后会慢慢放出凝结热使系统的温度回到均衡温度， 待液体所有凝结以后， 温度渐渐降落，如图中的 B。 图中平行于横坐标的 CD 线所对应的温度值即为纯溶剂的凝结点 Tf* 。溶液的凝结点是该溶液的液相与纯溶剂的固相均衡共存的温度。溶液的凝结点很难 精准丈量，当溶液渐渐冷却时，其步冷曲线与纯溶剂不一样，如图中 III 、IV 。因为有部分溶 剂凝结析出，使节余溶液的浓度增大，因此节余溶液与溶剂固相的均衡温度也在降落，冷却 曲线不会出现 “平阶 ”，而是出现一转折点，该点所对应的温度即为凝结点（ III 曲线的形状）。 当出现过冷时，则出现图 IV 的形状，此时能够将温度上升的最高值近似的作为溶液的凝结点。 3、丈量过程中过冷的影响 在丈量过程中，析出的固体越少越好，以减少溶液浓度的变化，才能正确测定溶液的凝 固点。若过冷过分，溶剂凝结越多，溶液的浓度变化太大，就会出现图中 V 曲线的形状， 使丈量值偏低。在过程中可经过加快搅拌、控制过冷温度，加入晶种等控制冷 ,同时需要依据图中曲线 V 所示的方法校订。 【仪器药品】 仪器：凝结点测定仪 1 套； 贝克曼温度计；一般温度计 (0℃～ 50℃)；移液管 (25mL)1 支；洗耳球；烧杯； 试剂：纯萘（ AR ）；环己烷（ AR ），密度为；碎冰 2 【实验步骤】 接好传感器 , 插入电源。 翻开电源开关，温度显示为及时温度，温差显示为以 20℃为基准的差值（但在 10℃以下显示的是实质温度）。 锁定基温选择量程：将贝克曼温度计插入水浴槽，调理寒剂温度低于测定溶液凝结点的 2-3℃，此实验寒剂温度为 3~4℃，而后将空气套管插入槽中，按下锁定键。 用 25ml 移液管正确移取 25ml 环己烷加入凝结点测定试管中，橡胶塞塞紧，插入贝克曼温度计。 将凝结点试管直接插入寒剂槽中，均匀搅拌，此时环己烷的温度渐渐降落，而后略有上升，直至温度显示稳固，此时温度就是环己烷的初测凝结点。 拿出凝结点测定试管，用手捂住管壁使环己烷融化，再次插入寒剂槽中，迟缓搅拌， 当温度降低到高于初测凝结点的 0.5 度时，快速将试管拿出、擦干，插入空气套管中，记录温度显示数值。每 10 秒记录一次温度。 重复第 6 步平行再做 2 次。 8. 溶液凝结点测定：称取 0.3 g 萘片加入凝结点测定试管，待完整溶解后，重复以上 6、 7 步骤。 实验结束，拔掉电源插头。 【实验数据与办理】 实验数据记录 1） 粗测环己烷近似凝结点： ℃ 表 2 凝结点降低过程中精测环己烷凝结点的数值 序号 环己烷（ 1）/℃ 环己烷（ 2）/℃ 环己烷（ 3）/℃ 1 2 3 4 5 3 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22