光谱学知识：8原子吸收最佳分析条件的确定.pptVIP

最佳条件 离剂是比被测元素电离电位低的元素，相同条件下消电离剂首先电离，产生大量的电子，抑制被测元素的电离。 例如，测钙时可加入过量的KCl溶液消除电离干扰。钙的电离电位为6.1eV，钾的电离电位为4.3eV。由于K电离产生大量电子，使钙离子得到电子而生成原子。 四、光谱干扰 （1）吸收线重叠 共存元素吸收线与被测元素分析线波长很接近时，两谱线重叠或部分重叠，会使结果偏高。 （2）光谱通带内存在的非吸收线 最佳条件 非吸收线可能是被测元素的其它共振线与非共振线，也可能是光源中杂质的谱线。一般通过减小狭缝宽度与灯电流或另选谱线消除非吸收线干扰。 （3）原子化器内直流发射干扰 五、背景干扰 背景干扰也是一种光谱干扰。分子吸收与光散射是形成光谱背景的主要因素。 1. 分子吸收与光散射 分子吸收是指在原子化过程中生成的分子对辐射的吸收。分子吸收是带状光谱，会在一定的波长范围内形成 最佳条件 干扰。例如，碱金属卤化物在紫外区有吸收；不同的无机酸会产生不同的影响，在波长小于250nm时，H2SO4 和 H3PO4有很强的吸收带，而HNO3和HCl的吸收很小。因此，原子吸收光谱分析中多用HNO3和HCl配制溶液。 光散射是指原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光发生散射，造成透过光减小，吸收值增加。 * * 乙炔火焰正常颜色应该为蓝色；为了照相醒目，图中火焰颜色是吸入了锶元素； * （1）干燥区：燃烧不充分，温度低，雾化的液体在此被去溶剂成为固态颗粒； （2）蒸发区：温度比干燥区高，固体颗粒在此被熔化蒸发为气态分子； （3）原子化区：燃烧完全，温度较高，气态分子在此被高温解离，产生大量基态原子，故原吸主要利用此区； （4）电离化合区：称为第二反应区，下层温度高、尾焰温度下降；在此区域既有原子的电离也有原子的化合，故此区测定噪声大； 原子吸收分析最佳条件 火焰最佳条件 在进行原子吸收光谱测定时，为了获得灵敏、 重现性好和准确的结果，应对测定条件进行 优选。 吸收线的选择 通带宽度选择 空心阴极灯的工作电流 燃烧器高度调节 原子化条件选择 进样量的选择 火焰最佳条件 吸收线的选择每种元素都有若干条分析线，通常选择其中最灵敏线（共振吸收线）作为吸收线。但是，当测定元素的浓度很高，或是为了避免邻近光谱线的干扰等，可以选择次灵敏线（非共振线）作为吸收线. 火焰最佳条件 通带宽度选择 狭缝宽度直接影响光谱通带宽度与检测器接受的能量。选择通带宽度是以 吸收线附近无干扰谱线存在并能够分开最靠近的非共振线为原则，适当放宽狭缝宽度，以增加检测的能量，提高信噪比和测定的稳定性。过小的光谱通带使可利用的光强度减弱，不利于测定。 火焰最佳条件 合适的狭缝宽度由实验确定。测定每一种元素都需选择它合适的通带，对谱线复杂的元素如铁、钴、镍等就要采用较窄的通带，否则会使工作曲线线性范围变窄。以不引起吸光度减小的最大狭缝宽度，即为应选取的合适的狭缝宽度。 火焰最佳条件 空心阴极灯的工作电流 空心阴极灯的发射特征与灯电流有，一般要预热10-30分钟才能达到稳定的输出。灯电流小，放电不稳定，光谱输出强度小。灯电流大，导致信噪比大，灯寿命缩短。因此，必须选择合适的灯电流。选择灯电流的一般原则是，在保证有足够强且稳定的光强输出条件下，尽量使用较低的工作电流。通常以空心阴极灯上标明的最大灯电流的一半至三分之二为工作电流。(普析仪器不同） 火焰最佳条件 燃烧器高度调节 在火焰中进行原子化的过程是一种极为复杂的反应过程。不同元素在火焰中形成的基态原子的最佳浓度区域高度不同，因而灵敏度也不同，选择燃烧器高度以使光束从原子浓度最大的区域通过。燃烧器高度影响测定灵敏度、稳定性和干扰程度。一般地讲，约在燃烧器狭缝口上方2-5mm附近处火焰具有最大的基态原子密度，灵敏度最高。但对于不同测定元素和不同性质的火焰而有所不同。最佳的燃烧器高度，可通过绘制吸光度-燃烧器高度曲线来优选。 火焰最佳条件 原子化条件选择 火焰中燃烧气体由燃气与助燃气混合组成。不同种类火焰，其性质各不相同，应该根据测定需要，选择合适种类的火焰，通常使用空气-乙炔气火焰。通过绘制吸光度-燃气、助燃气流量曲线，选出最佳的助燃气和燃气流量。一般空气-乙炔火焰的流量在3:1到4:1之间。贫燃火焰(助燃比1:4~6)为清晰不发亮兰焰，适于不易生成氧化物的元素的测定。富燃火焰(助燃比1.2-1.5:4)发亮，还原性比较强。适合于易生成氧化物的元素的测定。 火焰最佳条件 进样量的选择 试样的进样量一般在3-6mL/min较为适宜。进样量过小，由于进入