化学试验室基础：2.分析数据基础概念.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * 分析数据基础概念 误差、准确度、精密度基础概念 有效数字及运算法则 目 录 一、基础概念 1、误差的种类和来源 2、准确度与误差 3、精密度与偏差 4、准确度与精密度的关系 1、误差的种类和来源（1/2） 误差(error)：是指实验所得的测量值与试样所含的真实值之间的差值。 ?根据误差的性质和产生的原因，可将误差分为系统误差(systematic error) 和偶然误差(accident error)。 （一）系统误差 ?? 系统误差也叫可测误差。它是由于分析过程中某些经常出现的、固定的原 因造成的。其特点：在一定条件下，对测定结果的影响是固定的，误差的正负 具有单向性，大小具有规律性，重复测定时重复出现，其大小、正负可以测定。 系统误差主要来源于：方法误差 、仪器与试剂误差 、操作误差。 当分析方法、仪器、试剂及操作者确定以后，即确定了一个分析系统，此 分析系统的固有缺陷所导致的误差即系统误差。不难看出，对于确定的分析系 统，其固有缺陷是一定的。如果条件不变，系统误差是恒定的，它将在多次重 复测定中重复出现。 至于因操作不细心，不按规程操作而引起分析结果出现的差异，则称为“ 过失”。它不属于误差范围，而属于工作中的错误。例如：加错试剂、读错读 数、试液溅失和计算错误等。在实际工作中，当出现误差时，应认真寻找原因， 如果确定是因为过失引起的，则结果必须舍去，并重新测定。只要我们加强责 任心，严格按照规程操作，过失是完全可以避免的。 1、误差的种类和来源（2/2） （二）偶然误差 偶然误差又称随机误差，是由于某些无法控制的因素的随机波动而形成的。 偶然误差主要来源于环境温度、湿度的变化，气压的变化，仪器性能的微小波 动，电压的变化，大地的震动，以及操作者处理试样的微小差别等。其特点是： 误差的大小、正负是随机的，不固定，即有时大，有时小，有时正，有时负。 大小相等的正、负误差再现的机会相等。即符合正态分布规律。 偶然误差在分析操作中是无法避免的，而且难以找出确切的原因，但随着 测定次数的增加，正负误差可以相互抵消。所以增加平行测定的次数，取平行 测定结果的平均值，可以减小偶然误差。 2、准确度与误差 准确度(accuracy)是指测定结果（X）与真实值（T）之间的符合程度， 用误差表示。 而误差（E）是指测量值（X）与真实值（T）之间差值。误差常用绝对 误差和相对误差来表示。绝对误差表示测定结果与真实值之差，相对误差 则表示绝对误差在真实值里所占的百分率（或千分率）。 通过多次测定，可以认为已基本上消除了偶然误差，故平均值与真值之 差主要是系统误差，也就是说如果把多次测定的平均值作为分析结果，那么 准确度主要取决于测定中的系统误差。 误差越小，表示测定结果越接近真实值，准确度越高；反之，误差越大， 准确度越低。误差有正负之分，误差为正时，表示测定结果大于真实值，测 定结果偏高；误差为负时，表示测定结果小于真实值，结果偏低。 称量的绝对误差相等时，在允许的范围内，称量物越重，相对误差越小， 称量的准确度越高。因此，用相对误差表示测定的准确度更确切一些。 3、精密度与偏差（1/4） 精密度(precision)是指在相同的条件下，对同一试样进行多次重复测定 时，各平行测定结果之间的吻合程度。精密度可用偏差(deviation)来表示。 偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。 偏差小，表示各平行测定结果之间相差小，精密度高；反之，精密度低。 由于系统误差是恒定的，故偏差或测量值的波动性取决于偶然误差，也即精 密度取决于偶然误差。 精密度有两个概念：同一分析人员在同一条件下对同一样品分析的精密 度叫重复性；不同实验室或不同分析人员在各自条件下对同一样品分析的精 密度叫再现性。偏差也分为绝对偏差与相对偏差。 3、精密度与偏差（2/4) 为了说明一组分析结果的精密度，常用平均偏差来表示分析结果之间的 离散程度。平均偏差没有正负之分。平均偏差又叫绝对均差。 用统计方法处理分析数据时，常用标准偏差(standard deviation)来衡量 数据的精密度。标准偏差简称标准差，又叫均方根差，用来表示。其数学 表示式为： 实际工作中测定次数较少，一般情况下，当n20时，可用上式表示标准 偏差；当n20时，标准偏差可用下表示： 式中：n-1称为自由度，f用表示，它是指独立偏差的个数，因各偏差之和为零， 所以n个偏差中，只有n-1个是独立的，剩下的一个将受到制约，不再独立。 3、精密度与偏差（3/4) 例如：有两组数