讲稿物理化学课件第八章.pptxVIP

西华师范大学化学化工学院; 主要内容;基本要求;前 言;二、电化学体系与化学反应体系的特征;三、研究对象及主要内容;四、电化学的应用及重要意义;电能 化学能;1. 依靠电子的定向移动而导电; 第二类导体电解质导体又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等，其特点是：; 当两极与外电路中负载联通后，能够自发地将电流送到外电路中而做功的电化学装置。; 借助于电解质—将两极与一直流电源链接后，能强迫电流在其中通过的电化学装置。;发生还原作用的极称为阴极。;(1)以电流的方向来命名 （电势高的一极为正极，电势低的一极为负极） (2)以电极上发生的化学反应来命名 （发生氧化反应的一极叫阳极，发生还原反应的一极叫阴极） (3)电解池和原电池中电极的命名;二、法拉第(Faraday)定律（电解定律）; Faraday 归纳了多次实验结果，于1833年总结出了电解定律：;2.法拉第﹙Faraday﹚第二定律： ; Faraday常数：人们把1 mol元电荷的电荷量称为Faraday常数，用F 表示。;F是使一克当量物质发生反应所需电量，使一克当量物质发生反应需夺或放出电子6.023×1023的电量为： 6.023×1023×1.6022×10—19 (C)=9648796500(C)=1=(法拉第) 所以，法拉第常数又为电极上有1mol电子发生转移时所需的电量。; 根据法拉第定律，通电于若干串联电解池中，每个电极上析出物质的物质的量相同，这时，所选取的基本粒子的荷电绝对值必须相同。例如：; (1)是电化学中最早的定量的基本定律，揭示了通入的电量与析出物质之间的定量关系,解决了电化学中能量的转换问题。;或;一.离子的电迁移现象：;1．若r+=r- （即正、负离子的迁移速率相等） ; 通电结束，阳极部正、负离子各少了3 mol，阴极部只各少了1 mol，而中部溶液浓度仍保持不变。;结论;b.两极部﹙阴极部和阳极部﹚浓度变化之比等于正负离子迁移速度之比，也等于传导电量之比。 ; 1.向阴、阳两极迁移的正、负离子物质的量总和恰好等于通入溶液的总电量。;1.定义： 离子在电场中运动的速率用公式表示为：;2.影响因素：; 推动离子运动的电场力取决于电位梯度(dE/dl—单位距离上的电位降)等多种因素，当其它因素??定时，溶液中离子在外加电场作用下的迁移速度与电位梯度成正比： r+∝dE/dl 或r- ∝ dE/dl 引入比例系数：u+ = U+dE/dl；u-=U-dE/dl ;三、离子迁移数;迁移数在数值上还可表示为：; 设相距为l m的两个平行铂电极，左方为负极，右方为阳极，在电极间充以电解质溶液，外加电压为E伏。; 在溶液中的任意截面MM’，单位时间内通过该平面的正离子数等于以A为底, u+为高的圆柱体中 正离子数目：Au+n+； 负离子数目：Au-n-;所以：;3.迁移数的特征：;1．Hittorf 法;Hittorf 法两极发生的反应;阳极：有两种情况（氧化反应）;2．界面移动法;界面移动法测定迁移数的装置;H+迁移的当量数为：;3．电动势法;§8.3 电解质溶液的电导;一、电导、电导率、摩尔电导率;2.电导率(electrolytic conductivity)—比电导;电导率的定义示意图;3.摩尔电导率(molar conductivity)—当量电导;; 摩尔电导率必须对应于溶液中含有1mol电解质，根据研究需要对电解质基本质点的选取不同;引入当量电导的意义;二、电导的测定;电导测定的装置;根据几个电阻之间关系就可求得待测溶液的电导：;电导池常数（cell constant），用Kcell表示，单位为m-1;规律：浓度较稀时，电导率随浓度增大而增大，当浓度增大到一定程度后，电导率随浓度增加而降低。电导率随浓度的变化关系是一条具有最高点的曲线。 原因：随着浓度增大，正负离子间的作用力增大，时离子的运动速度下降，因而比电导不是随浓度成正比增大。而当浓度继续增大时，正负离子可能形成缔合离子甚至是不导电的分子，因围绕比电导反而下降。; 摩尔电导率与浓度的关系曲线不出现最高点，比I—CN曲线简单，由于所含的能导电的粒子数均为一克当量，在较稀浓度的范围内，浓度的改变并不影响导电离子的数目（不至形成缔合）这就可以直接看出浓度对离子运动速度的影响。 ; (1)强电解质溶液的浓度增加电导率升高。当浓度增加到一定程度时，摩尔电导率很快接近一个极值。如H2SO4和KOH溶液。; 是与电解质性质有关的常数; 等稀到一定程度， 迅速升高。;四、离子独立移动定律和