第十章原子吸收吸收光谱法2.pptxVIP

10 原子吸收光谱法 （Atomic Absorption Spectrometry AAS）;§1 概 述 一、原子吸收光谱法的依据 原子光谱法，是20世纪50年代中期（1955年）由澳大利亚物理学家沃尔什（A. Walsh)首先确定的，并在以后逐渐发展起来的一种新型仪器分析法。是根据原子外层电子跃迁所产生的光谱进行分析的方法，它包括原子发射光谱法、原子吸收光谱法和原子荧光光谱法。本章重点介绍应用广泛的原子吸收光谱法。;原子吸收光谱法也称为原子吸收分光光度法，基于测量试样所产生的原子蒸气中基态原子对其特征谱线的吸收，从而定量测定化学元素的方法。;;;;;;;二、吸收光谱法和可见光光度法比较; 1．检出限低，灵敏度高。（火焰原子吸收法的检出限可达到10-9 g 级，石墨炉原子吸收法的检出限可达10-10-10-14g。） 2．准确度高，干扰少。（分析不同元素时选用不同元素灯，提高了分析的选择性，基体和待测元素之间影响较少。由于干扰少或干扰易于消除的缘故，试样只需经简单处理，就可直接进行分析，因而可避免繁杂的分离和富集手续，易于得到准确的分析结果。在低含量分析中，能达到1-3%的准确度。相对误差0.1~0.5%.） 3．分析速度快。（用P-E5000型自动原子吸收光谱仪在35分钟内， 能连续测定50个试样中的6种元素。） 4．应用范围广。（可测定的元素达70多种，不仅可以测定金属元素，也可以用间接原子吸收法测定非金属元素和有机化合物。） 5．样品用量少。（使用的试样约5-10μl，或0.05-30mg。适用于试样来源困难的，数量少的样品测定。） ; 原子吸收法由于具有以上优点，近年来发展很快，并且在分析领域内已经占有重要地位。 原子吸收法尚有一些不足之处，例如：测定不同元素时需更换光源灯，使用不方便；每一元素分析条件也各不相同，不利于同时进行多种元素的分析；对于多数非金属元素的测定，目前尚有一定的困难；分析复杂试样时，干扰还比较严重。这些问题都有待于今后研究解决。 原子吸收光谱法与其它分析方法比较，由于具有灵敏、准确、快速、简便和测定元素含量范围较广等特点，因而已经在冶金、地质、采矿、石油、轻工、农业、医药、卫生、食品、环境监测等方面得到广泛应用。 ; §2 基本原理;?二、热激发时基态原子和激发态原子的分配 ;激发态原子数;? 对共振线来说，电子从基态（E0=0）跃迁到第一激发态时，可得到激发态原子数和基态原子之比：;?几种元素共振线的Nj/N0值;; 将从光源辐射出的特征谱线的光（强度为Ioν）通过原子蒸气，有一部分光被吸收，其透射光的强度Itν （即原子吸收共振线后光的强度）与原子蒸气的厚度（即火焰的宽度）的关系，同有色溶液吸收光的情况完全类似，服从朗白—比耳（Lambert-Beer）定律 ： ;? 即： 或 式中： Itν ---------透射光强度； Ioν ---------频率为ν 的光源强度； b----------原子蒸气的厚度； kν ----------原子蒸气对频率为ν 的光线的吸收系数； A-----------吸光度。 （kν与Ioν和b无关，它决定于吸收介质的性质和入射光的频率。） 从上式可见，透射光的强度随入射光的频率而改变，其变化规律下图所 示。?; 在频率为ν0 时，透射光的强度最少，吸收最大，即原子蒸气在特征频率ν0时有最大吸收。上式还说明透射光的强度与吸收系数kv及原子蒸气厚度b有关。当燃烧器的缝长一定时，b为定值，而吸收系数是随入射光的频率ν 而变化的，如下图所示。;? 吸收线并不是只有单一波长的非常细的谱线，而是具有一定宽度的，通常称为吸收线的轮廓（或形状）。 从图中可看出，吸收系数有一极大值。该极大值对应的频率ν称为中心频率（ ν0 ）。中心频率处的吸收系数称为最大（峰值）吸收系数(K0)。在峰值吸收系数的一半（K0/2）处，吸收线上两点间的距离称为吸收线的半宽度，用Δν表示。; 原子蒸气所吸收的全部能量，在原子吸收光谱分析中称为积分吸收，亦即吸收线轮廓图中吸收线下面所包括的整个面积，经过严格的推导，积分吸收∫Kvdv与单位体积原子蒸气中吸收辐射的原子数有下列关系： ; 从公式看