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- 2021-08-26 发布于浙江
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还原胺化反应
还原胺化反应 ,又称 鲍奇还原 (Borch reduction ,区别于伯奇 Birch 还原反应 ),是一种简便的
把醛酮 转换成 胺 的方法。
机理
首先是胺与羰基加成,缩合,生成羰基的结构类似物 西弗碱 (Schiff Base ),后者接受氢供体的
氢传递生成最终产物胺。见图:
方法
将羰基跟胺反应生成亚胺(西弗碱),然后用 硼氢化钠 或者 氰基硼氢化钠 还原成胺。反应应在弱酸条
件下进行, 因为弱酸条件一方面使羰基质子化增强了 亲电性 促进了反应, 另一方面也避免了胺过度质
子化造成 亲核性 下降的发生。 用氰代硼氢化钠比硼氢化钠要好, 因为氰基的吸电 诱导效应 削弱了硼氢
键的活性,使得氰代硼氢化钠只能选择性地还原西弗碱而不会还原醛、酮的羰基,从而避免了副反应
的发生。
改进
3 2 2
用 NaBH(OAc) 作还原剂 ,用 ClCH CH Cl 做溶剂可以缩短反应时间并显著提高产率。
生物体内的反应
生物体内存在类似的过程,是由 维生素 B6 (吡哆醛 /胺 )和 NADPH (大自然的硼氢化钠)来介
导的,氨基酸经此可以和 酮体 (Ketone bodies )相互转换。
引 .
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