有机化学第14章碳水化合物.pptxVIP

第14章 碳水化合物 ;Saccharides (or Carbohydrates): 糖类; 碳水化合物;Saccharides;Saccharides;Saccharides;Saccharides;碳水化合物的分类;14.1 单糖的分类、结构和命名;单糖的结构;酮糖;（1）单糖的链状结构的表示;;（2）构型的表示;（3）单糖的对映异构;醛糖的构型;HCN加成;D-系列醛糖;从D-（+）-甘油醛衍生出一系列D-系醛糖。其结构的共同特点是：命名时编号最大的手性碳原子上的羟基在Fischer投影式的右边。 从L-（-）-甘油醛衍生出一系列L-系醛糖。其结构的共同特点是：命名时编号最大的手性碳原子上的羟基在Fischer投影式的左边。 某一种L-系醛糖与其相对应的D-系醛糖互为对映异构体。例如，D-葡萄糖与L-葡萄糖互为对映异构体。;差向异构体;D-葡萄糖 D-甘露糖 D-果糖;14.1.2单糖的环状结构;α-D-葡萄糖 D-葡萄糖 β-D-葡萄糖; 变旋现象的产生是由于α-构型与β-构型的相互转化，最后α-构型、β-构型及链式三种异构体达到平衡的过程。 为区别这两种不同构型的葡萄糖，人们规定: 凡是半缩醛羟基与倒数第2位碳原子上的羟基（成环前的位置） 同侧者，为α构型 异侧者，为β-构型 α构型和β-构型的异构体属非对映异构体。如α-D-葡萄糖是β-D-葡萄糖的异构体。反之亦然。;单糖环状结构的写法;? Sir (Walter) Norman Haworth(1883-1950) the Chemistry Department, University of Birmingham (UK) Haworth made basic contributions to carbohydrate chemistry. He introduced, in 1925, the correct cyclic model for glucose, and structures of other monosaccharides (mannose, galactose, fructose) were soon added. These were followed by structural work on disaccharides (maltose, cellobiose, lactose) and eventually the polysaccharides starch, cellulose, inulin, glycogen and xylan. Haworth also established the correct structure of Vitamin C (which he named ascorbic acid), and his synthesis constituted the first synthesis of any vitamin. Haworth was awarded the 1937 Nobel Prize in Chemistry (shared with Paul Karrer) for his research on carbohydrates and Vitamin C. He was the first British organic chemist to receive the Nobel.;Fischer投影式转换为Haworth式;Haworth式的写法;α-D-葡萄糖;例如：;??种常见单糖的Haworth式;14.1.3 单糖的构象;D-(+)-葡萄糖的椅式构象; β-D-吡喃艾杜糖的构象式 ;14.2 单糖的性质 ;单糖的反应;异构化反应 用碱的水溶液处理单糖时，能形成某些差向异构体的平衡体系，例如，用稀碱处理D-葡萄糖，就会得到D-葡萄糖、D-甘露糖和D-果糖三种物质的平衡混合物。其中D-葡萄糖和D-甘露糖的互相转化称为差向异构化。三者之间的转化是通过烯二醇中间体完成的。 生物体代谢过程中，在异构酶的作用下，常会发生葡萄糖与果糖的互相转化。;D-葡萄糖;14.2.1 氧化反应 单糖用不同的试剂氧化，生成氧化程度不同的产物 1.? 碱性溶液中的氧化 酮糖和醛糖一样，能被托伦试剂、斐林试剂和班乃狄