电导率和摩尔电导率.pptVIP

§7.3 电导，电导率和摩尔电导率;(3)摩尔电导率(Λm): Λm = κ/c 单位为S. m2·mol-1. 物理意义:1摩尔电解质溶液在相距1米的平行电极间的电导. ;2. 电导的测定;例3;解：(1) 电导池常数 Kcell (= l /As )= ?KCl/GKCl =?KCl×RKCl = 0.2768?82.4 m-1 = 22.81 m-1 (2) 0.0025 mol/dm3 的K2SO4溶液的电导率 ?K2SO4= Kcell /RK2SO4=(22.81/326.0) Sm-1 = 0.06997 Sm-1 0.0025 mol/dm3 的K2SO4的溶液的摩尔电导率 ?mK2SO4 = ?K2SO4/c = 0.06997/2.5 S·m2 · mol-1 =0.02799 S·m2 · mol-1 ;3.浓度对电导的影响;;Λm?（KCl）;（2）弱电解质无限稀释摩尔电导率的求法; P12给出了25℃时部分离子的摩尔电导率。由表7-3-2 可得如下结论： ; 例：由实验测定并外推知25℃时HCl、CH3COONa和NaCl极限摩尔电导率分别是426.16×10-4、91.01×10-4和126.45 S·m2·mol-1, 仅在手册中查到H+的极限摩尔电导率是349.82×10-4 S·m2·mol-1, 求Cl-的极限摩尔电导率。由于CH3COOH是弱电解质，实验外推法不易测准其极限摩尔电导率，试用柯尔劳施公式求之。 ; 醋酸电离： CH3COOH = H+ + CH3COO- 解离前 c 0 0 解离平衡时 c(1-α) cα cα; (3) 计算难溶盐的溶解度 ①难溶盐饱和溶液可认为是无限稀释，盐的极限摩尔电导率可查表得到。 ②水的电导率相对不能忽略。 ;查表知：;（5）电导滴定;§7.4 电解质的平均离子活度因子及 德拜 - 休克尔（Debye-Hükel）极限公式;设强电解质C?+A?-完全电离 C?+A?- →ν+Cz+ +ν-Az- 整体化学势：μ =μ? + RTlnα　………………………(1) 离子化学势：μ+=μ? ++ RTlnα+ μ-=μ? -+ RTlnα- 又∵μ =ν+μ+＋ν-μ- 　 　∴μ =（ν+μ? +＋ν-μ? -）＋ RTln（α+ν+α-ν-） 　＝μ? ＋ RTln（α+ν+α-ν-） ……………………(2) (2)与(1)比较得：α＝α+ν+α-ν-;定义离子的平均活度、平均活度系数与平均质量摩尔浓度分别为： ;例：实验测得25℃时0.1 mol/kg H2SO4γ±= 0.265,求H2SO4的 活度。 解：对于H2SO4, ν+= 2, ν- = 1; ν= ν+ + ν- = 3; b+ =ν+b = 2b b- =ν-b = b, b±=(b+ν+b-ν-)1/ν= [(2b)2b]1/3= 41/3b a± =γ±(b±/bθ)= 0.265×41/3×0.1 = 0.0421 a = a±ν= 0.04213= 7.46×10-5 ;其它价型依定义式类推