第四章分析化学中质量保证及质量控制.ppt

第四章分析化学中质量保证及质量控制;预习本章思考题 下周二上讨论课;4.1 概述;分析测试的质量保证  Quality Assurance (QA);4.1 .1分析结果的可靠性 ;平行性：同一实验室，分析人员、分析设备和分析时间都相同，用同一分析方法对同一样品进行双份或多份平行样测定，所得结果之间的符合程度。 重复性：同一实验室，分析人员、分析设备和分析时间中的任一项不相同，用同一分析方法对同一样品进行两次或两次以上独立测定结果之间的符合程度。 再现性：用相同的分析方法，对同一样品在不同条件（实验室、分析人员、设备，时间）下获得的单个结果之间的接近程度。; 分析结果的准确度 （1）测定方法的准确度 （2）测定方法的精密度 （3）重复性 （4）再现性 （5）分析空白 （6）误差 （7）回收率 分析结果准确度的评价 （1）标准的可靠性 （2）用标准物质评价 （3）用标准方法评价;关于分析方法精密度的几个应注意问题 （1）分析结果的精密度与待测物质的浓度水平有关，应取两个或两个以上不同浓度水平的样品进行分析方法精密度的检查。 （2）精密度会因测定实验条件的改变而变动，最好将组成固定样品分为若干批分散在适当长的时期内进行分析 ，检查精密度。 （3）要有足够的测定次数。 （4）以分析标准溶液的办法了解方法精密度， 与分析实际样品的精密度存在一定的差异。 （5）准确度高的数据必须具有高的精密度，精密度高的数据不一定准确度高。;总结：分析结果的准确性、精密性在实验室内分析测试。 分析结果代表性、完整性则突出在现场调查、设计布点和采样保存等过程。 可比性则是全过程的综合反映。 分析数据只有达到代表性、准确度、精密度、可比性和完整性，才是正确可靠的，也才能在使用中具有权威性和法律性 “错误的数据比没有数据更可怕，因为它会导致一系列错误的结论。” 。 ;2 分析方法的可靠性;测定限: 测定限为定量范围的两端 分别为测定上限与测定下限，随精密度要求不同而不同。 测定下限：在测定误差达到要求的前提下，能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量，称为该方法的测定下限。 测定上限：在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测量待测物质的最大浓度或量，称为该方法的测定上限。;最佳测定范围 ;校准曲线: 校准曲线是描述待测物质浓度或量与相应的测量仪器响应或其他指示量之间的定量关系曲线。括标准曲线和工作曲线。 标准曲线: 用标准溶液系列直接测量，没有经过样品的预处理过程，这对于基体复杂的样品往往造成较大误差。 工作曲线: 所使用的标准溶液经过了与样品相同的消解、净化、测量等全过程。 绘制准确的校准曲线，直接影响到样品分析结果的准确与否。此外，校准曲线也确定了方法的测定范围。 ;空白值: 除了不加样品外，按照样品分析的操作手续和条件进行实验得到的分析结果。 全面地反映了分析实验室和分析人员的水平。 当样品中待测物质与空白值处于同一数量级时，空白值的大小及其波动性对样品中待测物质分析的准确度影响很大，直接关系到报出测定下限的可信程度。 以引入杂质为主的空白值，其大小与波动无直接关系； 以污染为主的空白值，其大小与波动的关系密切。 ;加标回收率: (l) 加标物的形态应该和待测物的形态相同。 (2) 加标量应和样品中所含待测物的测量精密度控制在相同的范围内，通常作如下规定： ① 加标量应与待测物含量相等或相近，注意样品容积的影响； ②当待测物含量接近方法检出限时,加标量应在校准曲线低浓度范围； ③ 在任何情况下加标量均不得大于待测物含量的3倍； ④ 加标后的测定值不应超出方法的测量上限的90％； (3) 由于加标样和样品的分析条件完全相同，其中干扰物质和不正确操作等因素所导致的效果相等。当以其测定结果的差计算回收率时，常不能准确反映样品测定结果的实际差错。 ;样品的处理与回收（Recovery);干扰试验 （1）针对实际样品中可能存在的共存物，检验其是否对测定有干扰，并了解共存物的最大允许浓度。 （2）干扰可能导致正或负的系统误差，与待测物浓度和共存物浓度大小有关。 （3）干扰试验应选择两个（或多个）待测物浓度值和不同水平的共存物浓度的溶液进行试验测定。 ;1 分析前的质量的保证与质量控制 采样的质量保证 包括:采样、样品处理、样品运输和样品储存的质量控制。 要确保采集的样品在空间与时间上具有合理性和代表性，符合真实情况。 采样过程质量保证最