本质阻燃pa66及其复合材料的研究.pdfVIP

本质阻燃PA66 及其复合材料的研究 尼龙66(PA66)作为重要的工程塑料,主要用于电子电气、交通运输、航空航 天等领域。PA66 的极限氧指数为24.0%,属UL-94 V-2 级,因此提高PA66 的阻燃 性能尤为重要。 目前阻燃PA66 通常采用添加含卤阻燃剂以提高其阻燃性能,如十溴二苯醚, 溴代环氧树脂等。由于含卤阻燃剂在燃烧时易生成有毒、有腐蚀性的烟雾和气体, 容易腐蚀设备,危害环境,对人体有害,此外添加型阻燃剂添加量大,对力学性能 不利影响较大,特别是造成冲击强度严重下降。 因此开发环保、高效、相容性好的本质阻燃PA66 成为当今阻燃领域的热点 问题。本文合成了四种P-N 系反应型无卤阻燃剂,通过缩合聚合反应将其引入到 PA66 主链上,以本质阻燃的方式提高PA66 的阻燃性能。 该方法一方面避免的含卤元素对环境及人体的危害,另一方面解决了阻燃剂 与基体的相容性问题。此外,由于有效阻燃成分引入到主链上,能够提高阻燃的持 久性。 因此,本文围绕着P-N 系阻燃剂的合成,本质阻燃PA66 的制备,阻燃PA66 的 热稳定性、阻燃性能及力学性能等展开研究。(1)以对氨基苯甲酸和苯基磷酰二 氯为原料,乙酸为溶剂,通过酰化反应合成具有P-N 键及双端羧基的双-(对-苯甲 酸)-苯基-磷酰胺(BCNPO)。 傅里叶红外(FTIR)分析结果表明BCNPO 含有特征官能团P-N,核磁(NMR)分析 结果表明BCNPO 含有苯环氢、胺氢、羧基氢,质谱(MS)测试结果表明BCNPO 相对 分子质量为396.4,元素分析结果表明BCNPO 氮磷含量分别为7.06、4.27。将 BCNPO 与己二胺溶于乙醇,制备具有类PA66 盐结构的BCNPO-己二胺预聚体。 然后将其添加到PA66 盐中,通过缩合聚合将BCNPO 插入到PA66 主链上,以本 质阻燃的方法制备了BCNPO 阻燃PA66 树脂。当BCNPO 含量为总质量的5wt%时,TCA 测试结果表明阻燃PA66 初始分解温度和最大分解温度分别提高了36℃、 35℃;LOI及UL94 分别达到28%,V-0 级别;锥形量热法测试结果显示阻燃PA66 的 最大放热速率(HRR)、总热释放量(THR)、总烟释放量(TSP)、CO 释放速率(COR) 分别下降至518.30 k W/m2、71.61 MJ/m2、7.48 m2/kg、5.62×10-3g/s,残炭 量略有上升;力学性能测试结果显示阻燃PA66 弯曲强度、弯曲模量及拉伸强度较 纯PA66 分别下降了4.0%、12.1%、6.9%,冲击强度达到7.3k J/m2,较纯PA66 提 高了4.3%;SEM-EDX 分析发现阻燃剂BCNPO 以气相阻燃机理作用于BCNPO 阻燃 PA66 树脂。 (2)以丙烯酸、苯基磷二氯及对氨基苯甲酸为原料,乙酸为溶剂,合成了具有 P-N 键及双端羧基的N-苯甲酸-(乙基-N-苯甲酸甲酰胺)磷酰胺(BNPPO)。FTIR 析结果表明BNPPO 含有特征官能团P-N-H、O=C-N,NMR 分析结果表明BNPPO 含有 苯环氢、仲氢、胺氢、羧基氢,MS 测试结果表明BCNPO 相对分子质量为452,元素 分析结果表明BCNPO 氮磷含量分别为6.20、6.87。 将BNPPO 与己二胺溶于乙醇中制备具有类PA66 盐结构的BNPPO-己二胺预聚 体。然后通过缩合聚合将BNPPO 插入到PA66 主链上,以本质阻燃的方法制备了 BNPPO 阻燃PA66 树脂。 当BNPPO 含量达到总质量的5wt%时,BNPPO 阻燃本质阻燃PA66 的初始分解温 度下降了12°C,最大分解温度由纯PA66 的437℃提高到450°C;LOI 及UL94 别达到28%,V-0 级别;HRR、THR、TSP、COR 测试结果显示BNPPO 能有效的降低阻 燃PA66 热释放速率、提高质量保有量;力学性能测试结果显示阻燃PA66 的拉伸 强度、弯曲强度及弯曲模量分别较纯PA66 分别下降了8.83%、11.42%、15.88%, 冲击强度较纯PA66 上升了10%。SEM-EDX 分析表明BNPPO 主要以气相阻燃机理作 用于BNPPO 阻燃PA66 树脂。 (3)以对苯二胺和苯基磷酰二氯为原料,乙酸为溶剂,合成了具有P-N 键及双 端氨基的聚-N-苯胺-苯基-磷酰胺(PDPPD)。FTIR 分析结果表明PDPPD 含有特征 官能团P-N-H、O=C-N,NMR 分析结果表明PD