质谱仪工作原理教学课件.pptVIP

质谱法;一、质谱法概述 二、质谱仪的结构和工作原理 进样系统、离子源、质量分析器、检测器、真空系统和数据处理系统 三、质谱联用技术 GC-MS,LC-MS,串联质谱法 四、质谱图与质谱仪性能指标 质量范围、分辨率、灵敏度、质量稳定性和精度 ; 使待测的样品分子气化，用具有一定能量的电子束（或具有一定能量的快速原子）轰击气态分子，使气态分子失去一个电子而成为带正电的分子离子。分子离子还可能断裂成各种碎片离子，所有的正离子在电场和磁场的综合作用下按质荷比（m/z）大小依次排列而得到谱图。 ;质谱法是一种按照离子的质核比（m/z）大小对离子进行分离和测定的方法。 ;1913年，J.J. Thomson 制成第一台质谱仪;;进样系统;质谱过程;质谱仪的结构;离子源的真空度应达到10-3-10-5 Pa， 质量分析器应达到10-6Pa。 真空装置：机械真空泵 扩散泵 分子涡轮泵 高真空原因 大量氧会烧坏离子源的灯丝； 几千伏的加速电场会引起放电； 引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。;2、进样系统;电子轰击离子源EI， 化学电离源CI, 快原子轰击源FAB, 磁式双聚焦质谱仪 电喷雾源ESI, 大气压化学电离源APCI， 激光解吸源LD;;　ABCD + e- ? ABCD+ + 2e- 分子离子;EI 源的特点：;CH4 + e CH4 + + 2e CH4+ + CH4 CH5 + + CH3;;特点： 得到一系列准分子离子（M+1）+,（M-1）+，（M+2）+等等； CI源的的碎片离子峰少，图谱简单； 不适于难挥发成分的分析。; （3）快原子轰击 (fast atom bombardment FAB);(4) 场致电离源（FI）;ESI是一种表面离子化技术。先在溶液中离子化，然后在电场作用下雾化。 气帘的作用：雾化；蒸发溶剂；阻止中性溶剂分子;Rayleigh Limit Reached;(6)大气压化学电离源(Atmospheric pressure chemical Ionization, APCI) ;4、质量分析器原理;（1）磁式质量分析器;电离室原理与结构;离子生成后，在质谱仪中被电场加速。加速后其动能和位能相等，即：;当被加速的离子进入磁分析器时，磁场再对离子进行作用，让每一个离子按一定的弯曲轨道继续前进。其行进轨道的曲率半径决定于各离子的质量和所带电荷的比值m/z。此时由离子动能产生的离心??(mv2/R)与由磁场产生的向心力(Hzv)相等：;当 R为仪器设置不变时，改变加速电压或磁场强度，则不同m/z的离子依次通过狭缝到达检测器，形成质量谱，简称质谱。 ;方向聚焦； 相同质荷比，入射方向不同的离子会聚； 分辨率不高;双聚焦磁场分析器;（2） 四极杆分析器 (quadrupole analyzer) ;四极杆质量分析器;直流电压Vdc 交流电压Vrf;;结构: 四根棒状电极，形成四极场 1，3棒： (Vdc +Vrf) 2，4棒：- (Vdc+ Vrf ) 原理： 在一定的Vdc Vrf 下 ， 只有一定质量 的离子可通过四极场，到达检测器。 在一定的（Vdc/Vrf)下，改变Vrf 可实 现扫描。 特点： 扫描速度快，灵敏度高 适用于GC-MS ;（4）飞行时间分析器 Time of Flight Analyzer TOF;;TOF;（4）离子阱质量分析器（ion trap）;5、检测器(detector);三、质谱图的组成;1、质量范围 指所能检测的m/z范围 四极杆质谱 m/z小于或等于2000 磁式质谱 m/z可达到几千 飞行时间质谱 m/z可达到几十万;2、分辨率R;3、 灵敏度：指信噪比大于10时的样品量;2021/8/23;