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聚苯醚的合成工 目录 CONTENTS 概述 合成工艺 改性研究 产品应用 总结与展望 概述 概述 聚苯醚 世界五大通用工程塑料 较高的热稳定性、耐化学腐蚀性 优异的电性能 广泛用于汽车工业、电子电气、办公机械、精密器械、纺织器材等许多领域。 世界树脂的总产量到达万吨 化学 结构 聚苯醚的主链中含有大量的酚基芳香环,并且由于二个甲基封闭了两个邻位的活性点,造成分子链本身具有较高的刚性和分子间有高的凝聚力。 氧原子与苯环处于p-π共扼状态,使氧原子提供的柔顺性受到二个甲基的苯环影响而大大降低,因此聚苯醚有较高的热稳定性和耐化学腐蚀性。 ? 化学 结构 由于链的刚性大,分子链间作用力强,使聚苯醚再受力时的形变减小,尺寸稳定,并阻碍了大分子的结晶和取向。而当受外力强迫取向后,又不易松弛,制品中剩余的内应力难以自行消除,易产生应力开裂。 ? 聚苯醚的分子结构中无任何可水解的基因。使其具有十分突出的耐水性,即使将它放入沸水中后其拉伸强度,伸长率和冲击强度都没有明显下降。此处由于分子链无显著极性,因而电绝缘性也很好。 ? 化学 结构 物理性能 额定值 单位制 测试方法 比重 1.09 g/cm3 ASTM D792 收缩率 - 流动 0.50 到 0.80 % ASTM D955 表聚苯醚有关物理性质 化学 结构 性能特点 尺寸稳定性良好 刚性高抗溶解性 耐热性，高收缩性，低阻燃性能 用途 电气/电子应用领域 电气部件 加工方法 注射成型 表聚苯醚有关物理性质 -170摄氏度 高于300摄氏度 性能 熔点 脆化温度 性能 高达190摄氏度 160摄氏度 热变形温度 马丁耐热 170多种牌号；物理化学方法联合使用生产 尼龙合金化 工艺开展 1986 今天 工艺开展 美国GE公司首次推向市场（至今压倒性优势） Ps合金化改性 1967 1969 聚苯醚的聚合机理 聚合机理 图聚苯醚结构式及化学反响式 聚合机理 对位聚合物 在聚苯醚诸多异构体中，具有 实际意义且研究最广的是对位 结构的聚合物 (I) Hay提出的DMP与金属络合物催化剂发生单电了转移形成苯氧自由基，苯氧自由行 C-)偶合为DPP 聚合机理 图氧化耦合机理 聚合机理 (II)Viersen等认为与金属络合物催化剂络合的苯氧自由基发生C-)偶合生成DPP (III)ChenBeasjou认为苯酚的氧化偶合过程是通过一步双电了转移进行的。 聚合机理 即先形成的苯氧阴离了与金属络合物催化剂的两个铜离了络合 通过双电了转移生成苯氧鎓离了与苯酚偶合为DPP,DPP再进行链增长反响得到聚合物。 合成工艺 工艺条件 催化剂配置温度 本次设计采用的是铜-胺催化剂体系 图3.3 催化剂合成温度与聚苯醚产率的关系 工艺条件 催化剂配置温度 本次设计采用的是铜-胺催化剂体系 图催化剂合成温度与产物中DPQ含量的关系 工艺条件 催化剂配置温度 本次设计采用的是铜-胺催化剂体系 图3.5 催化剂合成温度与特性粘数的关系 工艺条件 表催化剂合成温度与产物和副产物的影响 催化剂合成温度对产物中含量的影响并不大,在0-50度的范围内,含量没有太大的变化。从图上可见含量在20℃时有一最低点。考虑到以上因素,本次设计将最正确的催化剂配制温度定在23摄氏度。 催化剂配置温度 本次设计采用的是铜-胺催化剂体系 工艺条件 催化剂配置温度：结论 通过研究我们组同学发现催化剂合成温度对产物中含量的影响并不大,在0-50℃的范围内,含量没有太大的变化。从图上可见含量在20℃时有一最低点。含量的测定采用的是紫外分光光度剂,仪器的精确程度可以保证,但在处理聚苯醚样品时,要经过洗涤,沉淀,过滤,会对样品中的含量造成一定的影响。考虑到以上因素,本次设计将最正确的催化剂配制温度定在23℃。 工艺条件 表催化剂配制时间与产物和副产物的影响 通过上表可知我们将最正确的催化剂配制时间定为20分钟 催化剂配制时间确实定 工艺条件 图供氧压力与PPO产率的关系 图供氧压力与产物中DPQ含量的关系 反响时氧气压力确实定 工艺条件 图供氧压力与产物中特性粘度关系的关系 本次设计此时考虑到实验的本钱,故采用最小的氧气压力为兆帕。 催化剂配制时间确实定 表3.3 供氧压力与产物和副产物的影响 工艺条件 图反响温度与产物中DPQ含量的关系 反响温度确实定 工艺条件 图反响温度与PPO产率的关系 反响温度确实定 工艺条件 图反响温度与特性粘数的关系 催化剂合成温度对产物中含量的影响并不大,在0-50度的范围内,含量没有太大的变化。从图上可见含量在20℃时有一最低点。考虑到以上因素,本次设计将最正确的催化剂配制温度定在23摄氏度。 反响温度确实定 工艺条件 表3.4 反响温度对产物和副产物的影响 ? 通过