高分子材料的性能与表现.pptVIP

4.3.3 热性能 聚合物的热性能 耐热性； 热稳定性； 导热性； 热膨胀性能等 第13学时 1）耐热性 表征方法：聚合物耐热性的温度参数为玻璃化温度和粘流温度。 提高聚合物耐热性途径： 增加高分子链的刚性； 提高聚合物的结晶性； 进行交联。 高分子材料的性能与表现 4.1 高分子材料的流变特性 理想粘性液体（牛顿流体）：服从牛顿流动定律，应力与应变速率呈线性关系，受力时应变随时间线性发展，除去外力应变不能回复。 高分子材料：即有固体特征又有流体特征的粘弹性材料。 粘弹性物质具有粘弹性现象 粘弹性现象 蠕变：指在一定的T和较小的恒定P下，材料的应变随t↑而增大的现象。 应力松弛：指在恒定T和形变保持不变的状态下，聚合物的内部应力随t↑而逐渐衰减的现象。 滞后现象和内耗：动态应力作用下，聚合物材料的应变或应力随时间变化的现象。 研究目的： 为聚合物的加工和应用提供力学方面的理论依据。 可获得分子结构和运动的信息——包括平均分子量、交联和支化、结晶形态等。 研究方法：借助简单的模型，描述粘弹性材料的力学特征。 4.1.1 粘弹性力学模型 1．模型元件 2．粘弹性力学模型 1．模型元件 分别用弹簧和粘壶模拟理想弹性材料和理想流体的力学行为 粘壶：一个活塞放入充满牛顿流体的液体小壶中组成。它能很好地描述理想流体的力学行为。 粘壶的应力与应变速率的关系： 弹簧的应力应变关系： 粘弹性材料模型构想：弹簧和粘壶的组合模型来表征粘弹性材料的力学行为。 2．粘弹性力学模型 马克斯韦尔模型 沃伊特-开尔文模型 四元件模型 1）马克斯韦尔模型 模型：假设弹簧和粘壶对应变的贡献是加和的，施加应力后弹簧瞬间伸长，紧接着粘壶中的活塞的缓慢响应。 a.未加外力； b. 瞬时受力并固定； c. 应力松弛 1）马克斯韦尔模型 定义 ：应力和伸长达到平衡时的松弛时间为 则根据串联模型的应力和应变特征及初始条件可推得应力与时间关系为 （4-1） 当 时， ，所以松弛时间表示形变固定时由于粘流使应力松弛到起始应力的1/e所需要的时间。微观上是一个构象变化到另一个构象所需要的时间。 模型特点：能表现普弹形变和粘流形变，但不能表现高弹形变。 2）沃伊特-开尔文模型 模型：该模型中粘壶和弹簧的应变相同， 总应力由两同承担，但应力在两个元件上 的分配是不同的。 动作过程：当模型受到P时，由于粘壶的 粘性使得并联的弹簧不能迅速拉开。随 着t的发展，粘壶逐步变形，弹簧也慢慢 拉开，最后停止在最大变形上。除去P 粘壶慢慢移动直至回复到最初始未加P的 状态。 2）沃伊特-开尔文模型 蠕变方程为 （4-2） 当 时， ，所以松弛时间表示粘流应变达到最终应变的（1-1/e）时的时间。 模型特点：能够很好地反应蠕变中的高弹形变部分。但没能表现出蠕变过程刚开始时，普弹形变部分和与高弹形变同时发生的纯粘流部分。 3）四元件模型 模型：如果将并联模型和串联模型再串联起来，构成“四元件模型”就能较全面地模拟线形聚合物的蠕变过程。 应变-时间关系为 （4-3） 4.1.2 高聚物的粘性流动 1）牛顿流体：理想的粘性液体的流动符合牛顿定律，称为牛顿流体，其剪应力和剪切速率成正比。 式中，η为粘度，表示外力作用下流动的阻力。剪切速率和剪应力的关系曲线称为流动曲线，可以用来描述流体的流动行为。 牛顿流体的流动称为牛顿流动，其流动曲线是通过原点的直线。如图4-2的a线。 2）非牛顿流体 定义：不符合牛顿定律的流动称为非牛顿流动，其流体称非牛顿流体