物化课件3溶液42课堂.pptxVIP

?§4-2 偏摩尔量和化学势 单组分均相体系或组成一定的多组分均相体系，其广度性质具有纯粹的加合性；对于组成改变的多组分体系（如化学反应体系），其广度性质不具有纯粹的加合性，而与体系的组成密切相关。实验：293K下，乙醇比容1.267cm3·g-1 ，水比容1.004cm3·g-1 （乙醇+水）以不同比例混合，结果如下：表 乙醇与水混合液的体积与浓度的关系乙醇质量百分浓度 混合前体积（相加值） 混合后溶液的体积 (实验值）10203040506070809012.6725.3438.0150.6863.3576.0288.69101.36114.0390.3680.3270.2860.2450.2040.1636.1220.0810.04 103.03105.66108.29110.92113.55116.18118.81121.44124.07 101.84103.24104.84106.93109.43112.22115.25118.56122.25 1.192.423.453.994.123.963.562.881.82 一定温度、压力下，纯物质的摩尔体积与混合溶液中 该物质的摩尔体积不等，且其值随组成改变而改变。∴一、偏摩尔量纯物质、均相体系，一定温度、压力下， 多组分体系多组分体系中某容量性质状态函数：Z全微分：物质B某容量性质Z的偏摩尔量定义物理意义： 一定温度、压力下，除B物质外的其他物质的量保持不变时，于足够大量的体系中加入1molB物质（此时视混合物组成不变）时所引起体系容量性质Z的改变。体系的偏摩尔量如：等等。注意① 只有广度性质的状态函数才有偏摩尔量② 偏摩尔量是强度性质，与体系的组成有关， 但与总量无关③ 偏摩尔量的下标一定是温度、压力，如 不是偏摩尔量④ 纯物质单相体系摩尔量与偏摩尔量相等，如纯水二、偏摩尔量的集合公式 一定T、p、k=2时，体系容量性质的改变 若按溶液中n1，n2的比例同时添加这两种物质（ZB不变）：则Z必由∴ 通式： 一定T、p下，体系中某容量性质 如 三、吉布斯—杜亥姆公式一定温度、压力下，容量性质全微分（不按比例加入） 与（按比例加入） 则通式：①②或—— ①、②式都称为Gibbs-Duhem 方程公式条件：温度、压力一定 四、化学势化学势定义：对于多组分体系 又∵∴相当于 ∴同理可得： ∴ 化学势 多组份体系热力学基本关系式： 公式适用条件：均相、组成可变的封闭体系 例 化学势在相平衡中的应用无限小量 ∴∵ ∴时，体系会由时，体系处于相平衡状态∴ 自发的相变过程是向着化学势减小的方向进行 的，直至化学势相等，体系达到相平衡状态。五、化学势与温度、压力的关系 与温度的关系：与压力关系： 同理由： ∴ 多组分体系中的热力学公式与单组分体系 中的热力学公式具有相同的形式,只需要将广度性质