西南大学网络教育作业答案解析(有机化学).pdfVIP

第一次作业 [论述题 ] 1 请区别动态诱导效应与静态诱导效应。 参考答案： 动态诱导效应是一种暂时的极化现象，故又称可极化性。它依赖于外来因素 的影响，外来因素的影响一旦消失， 这种动态诱导效应也不复存在， 分子的电子 云状态又回复到基态。 动态诱导效应在大多数情况下和静态诱导效应是一致的，但在起源、传导方 向、极化效果等方面，二者有明显的不同。 首先，二者引起的原因不同。 静态诱导效应是由于键的永久极性引起的， 是 一种永久的不随时间变化的效应，而动态诱导效应是由于键的可极化性而引起 的，是一种暂时的随时间变化的效应。 第二，动态诱导效应是由于外界极化电 场引起的， 电子转移的方向符合反应的要求， 即电子向有利于反应进行的方向转 移，所以动态诱导效应总是对反应起促进或致活作用， 而不会起阻碍作用。 而静 态诱导效应是分子的内在性质， 并不一定向有利于反应的方向转移， 其结果对化 学反应也不一定有促进作用。 [论述题 ]2 请区别场效应与空间效应 参考答案： 分子中原子之间的相互影响并不完全归结为电子效应，有些则是与原子（或 基团）的大小和形状有关， 这种通过空间因素所体现的原子之间的相互影响通常 称为空间效应，或叫立体效应（ steric effects ）。 分子中原子之间相互影响的电子效应， 不是通过键链而是通过空间传递的， 称为场效应 （field effects ）。 [论述题 ] 反应 A+B 为二级反应，即反应速率 =k[A][B] 。若反应开始时， A 、B 的浓度相等， 反应掉一半时速率怎样变化？ 参考答案： 反应速度为起始速度的 1/4 [论述题 ] 1． 下列试剂哪个亲核性强？ （1 ）氨、甲胺； （2 ）水、乙醇；（ 3 ）异丁醇、叔丁醇 参考答案： (1) 甲胺；（ 2 ）乙醇；（ 3）异丁醇 第二次作业 [论述题 ] 下列羰基化合物分别与亚硫酸氢钠溶液加成 ,哪一个反应速度快 ?哪一个最慢？ 为什么？ 3 2 3 3 2 （1）CH COCH CH (2) HCHO (3) CH CH CHO 参考答案： (2) 反应速率最快，（ 1 ）反应速率最慢。羰基化合物的亲核加成反应，其速率主要由空间效应 决定。同时，与羰基相连的取代基的性质也将影响其加成速率。烷基是供电子基，讲减少碳原子上的正电 荷，不利于亲核加成反应。甲醛中与羰基相连的两个氢原子，空间位阻最小，因此加成反应速率最快。丁 酮中供电的甲基和乙基与羰基相连，空间位阻大，因此加成反应速率最慢。 [论述题 ] 下列各组化合物在 KOH 乙醇溶液中脱卤化氢反应哪个快？ 参考答案： (1) (b)(a); (2) (a)(b); (3) (a)(b). [论述题 ] 比较下列各组化合物的酸性强弱，并予以解释。 2 2 3 (1) HOCH CH COOH 和 CH CH(OH)COOH (2) 对硝基苯甲酸和对羟基苯甲酸 (3) a. ClCH 2COOH b. CH 3COOH c. FCH 2COOH d CH 2ClCH 2COOH e. CH 3 CHClCOOH (4) CH 3 COCH 2 COCH 3 和 CH3 COCH 2CO2C2 H5 参考答案： （1 ） α-羟基丙酸的酸性比 β-羟基酸的强；羟基的吸电子效应随着距离的增长而作用迅速减弱； （2 ）对羟基苯甲酸的酸性比对硝基苯甲酸的弱；硝基是强吸电子基，其诱导效应和共轭效应方向一致，羟 基有 -I 和 +C 效应，一般取代基诱导效应和共轭效应方向不一致的时候，往往以共轭效应为主，羟基总的来