自由基引发剂.docx

精品word学习资料可编辑 名师归纳总结——欢迎下载 自由基聚合引发剂 （ initiators for free radical polymerization ）简称引发剂；指一类简单受热分解成自由基（即初级自由基）得化合物，可用于引发烯类，双烯类单体得自 由基聚合与共聚合反应， 也可用于不饱与聚酯得交联固化与高分子交联反应； 由两种或多种引发剂组成得引发体系称复合引发体系； 而由两个可以发生氧化仍原反应产生自由基得引发剂组成得体系就称氧化仍原引发体系； 后者可在较低得温度下引发， 聚合属于氧化仍原聚合； 有些不能用作热引发剂得化合物， 经紫外线照耀后，能分解成自由基而引发单体聚合者，称为光敏引发剂，简称光敏剂，这 类聚合属于光聚合；键断裂能量不超过 25～ 40 千卡/ 摩尔得化合物，适合于作引发剂，破坏这些键需要加热到 50～150℃，这也就是一般烯类自由基聚合得温度范畴；目前工业上常用于自由基聚合得引发剂有过氧化物， 偶氮化合物等； 由于过氧化物遇热， 碰撞等会发生爆炸， 使用时要特殊留意； 市售得过氧化物一般就是用溶剂稀释得，固体过氧化物就用水润湿或用邻苯二甲酸酯调成糊状物； 引发剂得分类 可以依据引发剂得分解方式将引发剂分为热分解型与氧化仍原分解型两类； 也可以依据其溶解性能分为水溶性引发剂（如无机类得过硫酸盐，过氧化氢等） 与油溶性（溶于单体或有机溶剂） 得有机类引发剂； 或者依据引发剂得使用温度范畴，分为：①高温（ 100℃以上）类，如烷基过氧化物，烷基过氧化氢物，过氧化酯等；②中温（ 40～100℃）类，如偶氮二异丁腈，过氧化二酰，过硫酸盐等；③较低温（ 0～40℃）类，如氧化仍原引发体系；因此应依据聚合反应得温 度要求来挑选引发剂； 假如高温引发剂用在中温范畴聚合， 就分解速率过低， 而使聚合时间延长； 假如中温引发剂用于高温范畴聚合， 就分解速率过快， 引发剂过早消耗，在低聚合转化率阶段就停止反应； 引发剂就是乳液聚合得重要组分之一， 其种类与用量等影响产品得性能质量； 常用得引发剂有自由基聚合引发剂， 阳离子聚合引发剂， 阴离子聚合引发剂与配位聚合引发剂；乳液聚合中常用得为自由基聚合引发剂，它可分为不同种类； 1 乳液聚合引发剂得种类 1， 1 偶氮类引发剂 偶氮类引发剂就是指分子中含有偶氮基得一类化合物， 有偶氮二异丁睛引发剂与偶氮二异庚睛引发剂；偶氮二异丁睛就是常用得引发剂，一般在 45 9C-- 65℃使用，热分解只产生一种自由基，该引发剂分解为一级反应，比较稳固；一 般在低于 80℃条件下使用较好， 由于超过 80℃就会猛烈分解； 偶氮类化合物作引发剂与过氧化物相比有许多优点，它氧化才能小，在 50℃一 80℃能以相宜得速度分解，其分解速度受溶剂影响较小，无诱导分解，碰撞时也不 会爆炸，产品易提纯，价格廉价； 1， 2 有机过氧类引发剂 有机过氧化物分子中存在过氧弱键， 可懂得为过氧化氢得衍生物； 其中一个氢原子被取代得称氢过氧化物， 两个氢被取代得称过氧化物； 该类引发剂按结构与性能特点常分成以下几类； 1， 2 ， 1 氢过氧化物引发剂 常见得有异丙苯过氧化氢， 叔丁基过氧化氢两种， 过氧化氢就是过氧化物得母体；过氧化物分解后，形成两个氢自由基；该类过氧化物活化能都很高，可用 于高温体系 中，一般很少单独使用，可与仍原剂协作使用构成氧化一仍原引发体系，用于室温或低温聚合体系，该类引发剂可按不同方式分解； 精品word学习资料可编辑 名师归纳总结——欢迎下载 1，2，2 过氧化二酰类 二 酰基过氧化物分解时，一般按两步进行，第一分解成酰氧白由基，如单 独存在就引发反应， 如不单独存在就进一步分解， 生成稳固得碳自由基； 苯甲酰(BPO)就是 常见得过氧化引发剂， 分子中 0-0 键得电子云密度大而相互排斥， 简单断裂，一般在 60- 80℃分解；它第一步均裂成苯甲酰自由基，其次步分解成 苯自由基，并放出 CO2，但分解不完全；二酰基过氧化物引发剂活性较高，活性与其结构关系很大； 芳酰类比较稳固， 酯酰类活性较大， 其 a 一 H越少活性越大， 不对称二酰过氧化物得活性更高，一般不单独使用； 1，2，3 其它过氧类 包括过氧化二烷类与过氧化二碳酸酯类等； 过氧化二烷类有过氧化二异丙苯与过氧化二叔丁基， 活性比氢过氧化物高， 属低偏中活性引发剂； 过氧化二碳酸酯类过氧化物就是一类高活性过氧化物， 稳固性差， 该类过氧化物得特点就是烃基结构对其活性影响较小，并存在溶剂效应； 1， 3 氧化一仍原引发剂 氧化一仍原组分就是由组成它得氧化剂与仍原剂之间发生氧化仍原反应而 产生能引发得自由基， 这类引发剂称为氧化一仍原体系； 该类引发剂特点就是活化能较低， 可在低温下引发聚合， 而有较快得聚合速率；