【化学】物理化学及其主要分支的发展史.docxVIP

精品word学习资料可编辑 名师归纳总结——欢迎下载 1 物 理 化 学 物理化学是以物理的原理和试验技术为基础， 讨论化学体系的性质和行为， 发觉并建立化学体系中特殊规律的学科； 随着科学的快速进展和各门学科之间的相互渗透， 物理化学与物理学， 无机化学， 有机化学 在内容上存在着难以精确划分的界限， 从而不断地产生新的分支学科， 例如物理有机化学， 生物物理化学， 化学物理等； 物理化学仍与很多非化学的学科有着亲密的联系， 例如冶金学中的物理 冶金实际上就是金属物理化学； 物理化学的进展历史 一般认为，物理化学作为一门学科的正式形成，是从 1877 年德国化学家奥斯特瓦尔德和荷 兰化学家范托夫创刊的《物理化学杂志》开头的；从这一时期到 20 世纪初，物理化学以化学热力学的蓬勃进展为其特点； 热力学第肯定律和热力学其次定律被广泛应用于各种化学体系， 特殊是溶液体系的讨论； 吉 布斯对多相平稳体系的讨论和范托夫对化学平稳的讨论， 阿伦尼乌斯提出电离学说， 能斯脱发觉热定理都是对化学热力学的重要奉献； 当 1906 年路易斯提出处理非抱负体系的逸度和活度概念，以及它们的测定方法之后，化学 热力学的全部基础已经具备；劳厄和布喇格对 X 射线晶体结构分析的制造性讨论，为经典的晶 体学向近代结晶化学的进展奠定了基础； 阿伦尼乌斯关于化学反应活化能的概念， 以及博登施坦和能斯脱关于链反应的概念，对后来化学动力学的进展也都作出了重要奉献； 20 世纪 20～ 40 岁月是结构化学领先进展的时期， 这时的物理化学讨论已深化到微观的原子 和分子世界，转变了对分子内部结构的复杂性茫然无知的状况； 1926 年，量子力学讨论的兴起，不但在物理学中掀起了高潮，对物理化学讨论也给以很大 的冲击； 特殊是在 1927 年，海特勒和伦敦对氢分子问题的量子力学处理， 为 1916 年路易斯提出的共享电子对的共价键概念供应了理论基础； 1931 年鲍林和斯莱特把这种处理方法推广到其他 双原子分子和多原子分子，形成了化学键的价键方法； 1932 年，马利肯和洪德在处理氢分子的 问题时依据不同的物理模型，采纳不同的摸索波函数，从而进展了分子轨道方法； 价键法和分子轨道法已成为近代化学键理论的基础； 鲍林等提出的轨道杂化法以及氢键和电负性等概念对结构化学的进展也起了重要作用； 在这个时期， 物理化学的其他分支也都或多或少 地带有微观的颜色， 例如由欣谢尔伍德和谢苗诺夫两个学派所进展的自由基链式反应动力学， 德拜和休克尔的强电解质离子的互吸理论，以及电化学中电极过程讨论的进展——氢超电压理论； 其次次世界大战后到 60 岁月期间，物理化学以试验讨论手段和测量技术，特殊是各种谱学技术的飞跃进展和由此而产生的丰硕成果为其特点； 电子学， 高真空和运算机技术的突飞猛进， 不但使物理化学的传统试验方法和测量技术的准 确度， 精密度和时间辨论率有很大提高， 而且仍显现了很多新的谱学技术； 光谱学和其他谱学的时间辨论率和自控， 记录手段的不断提高， 使物理化学的讨论对象超出了基态稳固分子而开头进 入各种激发态的讨论领域； 光化学第一获得了长足的进步， 由于光谱的讨论弄清晰了光化学初步过程的实质， 促进了对各种化学反应机理的讨论；这些快速灵敏的检测手段能够发觉反应过程中显现的暂态中间产物， 使反应机理不再只是从反应速率方程凭推测而得出的结论； 这些检测手段对化学动力学的进展也有很大的推动作用； 先进的仪器设备和检测手段也大大缩短了测定结构的时间， 使结晶化学在测定复杂的生物大分子晶体结构方面有了重大突破，青霉素，维生素 B12，蛋白质，胰岛索的结构测定和脱氧核糖核酸的螺旋体构型的测定都获得胜利； 电子能谱的显现更使结构化学讨论能够从物体的体相转到 表面相，对于固体表面和催化剂而言，这是一个得力的新的讨论方法； 精品word学习资料可编辑 名师归纳总结——欢迎下载 60 岁月，激光器的创造和不断改进的激光技术；大容量高速电子运算机的显现，以及柔弱信号检测手段的创造孕育着物理化学中新的生长点的产生； 70 岁月以来，分子反应动力学，激光化学和表面结构化学代表着物理化学的前沿阵地；研 究对象从一般键合分子扩展到准键合分子， 范德瓦耳斯分子， 原子簇， 分子簇和非化学计量化合物；在试验中不但能掌握化学反应的愠度和压力等条件， 进而对反应物分子的内部量子态， 能量和空间取向实行掌握； 在理论讨论方面， 快速大型电子运算机加速了量子化学在定量运算方面的进展； 对于很多化学体系来说， 薛定谔方程已不再是可望而不行解的了； 福井谦一提出的前线轨道理论以及伍德沃 德和霍夫曼提出的分子轨道对称守恒原理的建立是量子化学的重要进展； 物理化学仍在不断吸取物理和数学的讨论成果，例如 70 岁月初，普里戈