单线态和三线态.pdfVIP

精品文档 单线态和三线态是指分子的激发态。 大多数分子含有偶数电子， 在基态时， 这些电子成对地存在于各个原子或分 子轨道中，成对自旋，方向相反，电子净自旋等于零： S= 1/2 +(- 1/2 )=0 ，其多 重性 M=2S+1=1 (M 为磁量子数 )，因此，分子是抗（反）磁性的，其能级不受 外界磁场影响而分裂，称 单线态“ ”；当基态分子的一个成对电子吸收光辐射后， 被激发跃迁到能量较高的轨道上， 通常它的自旋方向不改变， 即?S=0，则激发态 仍是单线态，即 单线“ (重)激发态 ”； 如果电子在跃迁过程中， 还伴随着自旋方向的改变， 这时便具有两个自旋不 配对的电子，电子净自旋不等于零，而等于 S=1/2+1/2=1 其多重性： M=2S+1=3 即分子在磁场中受到影响而产生能级分裂，这种受激态称为 “三线 (重 )激发态 ”。 “三线激发态 ”比 “单线激发态 ”能量稍低。但由于电子自旋方向的改变在光 谱学上一般是禁阻的，即跃迁几率非常小，只相当于单线态 → 单线态过程的 -6 -7 10 ~10 。 当激发态的分子通过振动驰豫 -- 内转换--振动驰豫到达第一单线激发态的最 低振动能级时， 第一单线激发态最低振动能级的电子可通过发射辐射 （光子）跃 回到基态的不同振动能级，此过程称 “荧光发射 ”。如果荧光几率较高，则发射过 程较快，需 10-8 秒。 第一电子三线激发态最低振动能级的分子以发射辐射 （光子）的形式回到基 -4 态的不同振动能级，此过程称为 “磷光发射 ”。发生过程较慢约 10 ~10 秒。 . 精品文档 . 精品文档 . 精品文档 . 精品文档 .