电子氢原子与氦原子的基本原理.pptx

第二章 原子;本章目录 §2.1 氢原子 2.1.1 波动方程 2.1.2 角函数 2.1.3 角动量 2.1.4 径向函数 2.1.5 能级和波函数 §2.2 氦原子 2.2.1 原子单位（重点） 2.2.2 轨道近似法 2.2.3 屏蔽效应 2.2.4 排斥势 §2.3 Pauli原理 2.3.1 自旋 2.3.2 Pauli不相容原理 2.3.3 Hund规则 §2.4 多电子原子（重点） 2.4.1 组态 2.4.2 Slater原子轨道 2.4.3 态的描述 2.4.4 谱项及其能量 2.4.5 支谱项 2.4.6 np2谱项 ;§2.1 氢原子;*直角坐标到极坐标的变换;●变换为极坐标后的Schr?dinger方程为：;;2.1.2 角函数;?方程的解;解?方程可得：l=0,1,2….; m=0,?1, ?2 ,?3…. ?l L=0, m=0, L=1, m=0 m= ?1 L=2, m=0 m= ?1 m= ?2; 复数形式的?函数是角动量z轴分量算符的本征函数，但复数不便于作图，不能用图形了解原子轨道或电子云的分布，需通过线性组合变为实函数解：;（3）几何性质; 原子轨道轮廓图(各类轨道标度不同);;2.1.3 角动量;角动量在Z方向分量的算符;角动量的空间量子化;;;2.1.4 径向函数;;2.1.5 能级和波函数;;;§2.2 氦原子;2.2.2 轨道近似法（电子独立运动模型）;;2.2.3 屏蔽效应 完全忽略排斥势所引起的误差是不能容忍的。如果引入屏蔽常数而对波动方程进行近似; 屏蔽效应相当于一个电子对另一电子产生了电荷屏蔽，减弱了核对电子的吸引。根据第一电离能估算出?=0.66或或有效核电荷Ze=2- ?=1.34，应用上面的式子可以使结果进一步优化。;§2.3 Pauli原理;设电子自旋状态为 和;Pauli原理：电子自旋状态为 和; 对于电子，交换2个电子，波函数是要变号的（奇宇称），因此电子是一种费米子（Fermion）。;2.3.3 Hund规则;§2.4 多电子原子;2.4.2 Slater原子轨道; 以Li为例, 体系的一种波函数可写成如下形式(第三个电子也可以是2s轨道的β自旋态, 产生另一个Slater行列式):;原子光谱项记作2S+1L, 由电子自旋所产生的简并度2S+1称为多重度；其中L以大写字母标记:;2.4.4 谱项及其能量; 人们对能量最低的谱项最为关心，因为更多地用于谱线的指认。 能量最低的谱项或支谱项叫做基谱项,可用Hund规则确定: Hund第一规则: S最大的谱项能级最低; 在S最大的谱项中又以L最大者???级最低. Hund规则适用的范围是：(1) 由基组态而不是激发组态求出的谱项；(2) 只用于挑选出基谱项，而不为其余谱项排序！ ;2.4.5 支谱项;2.4.6 np2谱项;mJ=0;如上图所示，如果考虑自旋轨道作用，3P分裂为3个光谱支项3P0， 3P1 ， 3P2 ；其他2支为 1D2, 1S0。;2.求角动量及角动量平方算符;3.推导出原子组态nd2的谱项：1G，3F，1D，3P，1S。 ;附：元 素 周 期 表