聚合物成型加工重点.docxVIP

— PAGE \* Arabic 1 — 聚合物成型加工重点 聚合物的加工性质 可模塑性、可挤压性、可延性、可纺性  玻璃态适合机械加工、固相成型  高弹态压力成型、吹塑成型、弯曲和拉伸操作 注意关键问题是：在保持外力作用下，把制品的温度迅速冷却到Tg 以下。也就是说要充分考虑到加工中的可逆形变，否则就得不到符合形状尺寸要求的制品。  粘流态熔体加工，如注射、挤出、压延、熔融纺丝、热贴合  Tb 以下，材料使用的下限。破碎加工  2）结晶聚合物处于不同聚集态时与加工的关系：加工方法：  a.Tg 以下， 机械加工；  b.Tg~ Tm 间，当外力大于材料的屈服强度时，可进  行薄膜和纤维的拉伸操作；  c.Tm 以上， 主要进行熔体加工。  一聚合物的可挤压性  1.定义：可挤压性是指聚合物受到挤压作用形变时，获得形状和保持形状的能力。 可挤压性的评价：熔体指数：  MI 指聚合物熔体在一定温度、一定压力下，10min 内通过标准毛细管的质量值，g/10min 。  二、 聚合物的可模塑性  1. 定义：聚合物在温度和压力作用下变形和在模具中模塑成型的能力。  模塑条件这里主要是指温度和压力  a.若温度太高时，虽然熔体的流动性好，易于成型，但会引起降解，制品的收缩率大；  b.若温度过低，虽然熔体粘度增大，但流动困难，成型性差，并且因弹性增加，使制品形状稳定性差；  c.适当增加压力，通常能改善聚合物的流动性；  d.压力过高时，会引起溢料和增大制品的内应力；  e.压力过低时，造成缺料。   A  温度T d c b a 线良不面表-a 线解分-b 线料溢-c 线料缺-d F E D C B G 区佳最塑模-A 难  困型成-B 化焦色着-C 形变料溢-D 足不模冲-E 限极性弹粘-F  只有当温度和压力落在A区时，才能得良好的制品  如果加热速度过快，制品表面熔融，内部仍然是固体物料，制品强度极差。（外熟内生）  若冷却速度快，表面硬化了，而内部还处于粘流状态，制品尺寸稳定性差。（真空泡）  三.聚合物的可纺性  1.定义：指聚合物通过加工形成连续固体纤维的能力。  具有可纺性的聚合物可以进行纺丝，作成纤维。  四.聚合物的可延性  1.定义：可延性是指无定形或结晶固体聚合物在一个或二个方向上受到压延或拉时伸变形的能力。生产长径比很大的产品  2.2.3影响聚合物粘度的因素  概述  1.自由体积：指聚合物中的空隙。它是大分子链段进行扩散运动的场所。  自由体积大，分子间距就大，分子间作用力小，大分子链段容易活动，聚合物粘度小。因此凡能引起自由体积增大的因素都能使聚合物粘度降低。  2.大分子长链之间的缠结：它使分子链运动变得非常困难。分子间缠结程度大，分子间作用力增大，大分子形成网络，分子不容易活动，聚合熔体粘度就大。因此凡能减小缠结作用的因素都能使熔体粘度降低。  一、温度lnη=lnA+Eη/RT 或η=A eEn/RT 刚性分子链Eη大，柔性分子链Eη小。Eη越大，熔体对温度越敏感。  二.压力压力～温度的等效性：增加压力对粘度的影响和降低温度的影响具有等效性，（△T/△P）η：（3-9）×10-2℃/atm 。  增大压力，粘度增大；升高温度，粘度降低。  在成型加工中，为提高产量，如果同时升高温度和压力，有可能使效果相反的两种效应相互抵消。如果压力效果大于温度效果，产量反而下降。  小结：对于假塑性液体： a. T↑，η↓； b. P↑，η↑； c.平均分子量↑，η↑； d.填料↑，η↑； e.增塑剂、溶剂使η↓。  一、剪切弹性  1.剪切弹性模量  ①定义：剪切应力和弹性应变之比，表示物体抵抗形变的能力，用G 表示。  G=τ/γR  判断方法：比较松弛时间t*和外力作用时间t的大小  ①t t*，聚合物总形变中以粘性形变为主；  ②t 仲碳叔碳季碳∴PEPP  b. 主链上含有-C-C=C-结构时，双键β位上的单键也具有  相对的不稳定性；  c. 侧链：极性大和分布规整的取代基能增加主链C-C键的强  度，提高聚合物的稳定性；  d. PVC中，Cl与相邻的H脱去HCl；  e. 主链中有芳环、饱和环和杂环的聚合物以及具有等规立  构和结晶结构