炼油工艺学第十章第八节渣油催化裂化.pptx

第五节 渣油催化裂化;我国以常压重油为裂化原料具有以下有利条件 ① 我国常压重油饱和烃含量高，胶质含量较多，而芳烃和沥青质则较少，具体反映在H/C较高，残炭值较低，有利于提高轻质油收率，降低焦炭产率； ② 重金属如镍和钒的含量较低，特别是钒含量很少，有利于减轻催化剂的污染； ③ 硫含量较低，有利于提高产品质量;一、渣油催化裂化的主要技术困难;渣油和瓦斯油组成对比;2.以重油为裂化原料时会遇到以下技术困难 ① 焦炭产率高 原因是： a. 重油的H/C比较低，含稠环芳烃多， 胶质沥青质含量高； b. 原料在反应器中只能部分汽化，有相 当一部分不能汽化,以液相吸附在催化剂上 b. 重金属污染催化剂。 引起一系列的问题，主要有： a. 再生器烧焦负荷大 b. 焦炭产率过高，会大大破坏装置的热平衡 c. 装置能耗增大。;② 金属污染催化剂 钠：具有碱性；与钒形成共熔体 镍：脱氢催化剂 钒：脱氢作用；破坏催化剂的基体 金属污染催化剂的后果： a.焦炭产率高，轻油收率下降； b.氢气产率上升，干气密度下降； c.产品中含S、N量高 ;③ 产品质量差 安定性和腐蚀性 ④ 减压渣油的沸点高，有相当大的一部 分难于汽化 ⑤ 催化剂孔径为0.8～1.0nm,渣油大分子难于进入催化剂的微孔 ⑥ 污染环境;二、重油催化裂化技术的进展 ;对重油裂化催化剂应有如下几条要求： ① 能抵制金属毒物Ni、V等； ② 高温再生温度下的水热稳定性好； ③ 高金属含量条件下，选择性好； ④ 对大分子组分有高的裂化活性； ⑤ 成本要低; 降低分子筛内扩散限制，提高大分子组分裂化活性的措施: ① 减小催化剂颗粒直径，增加外表面积 ② 将具有一定活性的大孔径担体和分子筛联合使用 ; 对重油裂化的抗金属污染催化剂，具有下列共同特征: ① 微孔孔径大，孔体积和比表面积小。 ② 水热稳定性好，催化剂中分子筛含量较高，而且有些还用了H-Y型超稳分子筛。 ③ 有些牌号的催化剂含有1～2%的TiO2，但它们所起的作用尚不十分清楚。 ④ 针对硫含量高发展了??硫转移作用的催化剂 ;2．金属钝化剂 主要有锑、硼、锡、铋、铟等元素的化合物，但锑的毒性很大 使用金属钝化剂可以降低焦炭产率 ; 3．工艺技术 （1）组合工艺 （2）与减压瓦斯油催化裂化工艺相似，主要使用改进的催化剂 （3）采用新的设计思路（喷嘴、汽提段等）； （4）采用两段裂化技术 （5）还有强化再生效率的技术，再生器内取热和外取热技术等 ; 4．重油催化裂化(RFCC)操作的主要技术措施 (1).快速终止二次反应的技术 (2).原料高度雾化技术 （3）提升管反应器采用高温短停留时间操作 (4).采用新型高效的旋风分离器 (5).气体预提升技术 （6）采用小回炼比、外甩油浆操作，降低焦炭产率 (7).强化再生过程。比如用带预混管的烧焦罐式再生器 （8）采用金属钝化剂，拟制重金属对催化剂的污染;小 结;小 结;小 结;小 结