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;第一章 玻璃结构(structure of glass); （四）玻璃化方法 (glassification method) 1.固体（晶体）直接玻璃化——无定形固体 2.经液相玻璃化——玻璃 3.由气相制玻璃——无定形薄膜; （五）玻璃态物质的特性 (property) 1.各向同性(isotropy) 质点无序排列而呈统计均匀结构的外在表现 2.亚稳性(metastability) 所有玻璃都有析晶倾向 3.无固定熔点(unfixed melting point) 4.可逆性(reversibility) 温变过程中性质产生逐渐连续的变化且可逆 5.可变性(changebility) 性质随成分（一定范围）发生连续和逐渐的变化;?三维空间作无序排列， R+ R2+填充在网络空隙;* 玻璃态物质结构特点： 短程有序（微观） 长程无序（宏观）;二、玻璃结构新学说 体系模型（保加利亚 I?B Goguv） 理论要点：五种有序区域，不同系统中，各种有序区有不同比例。 ?电子有序（化学键是结构单元） ?短程有序（多面体是结构单元） ?分子有序（有一定化学组成，可用分子式表示） ?簇有序 （多氧四面体聚合体是结构单元） ?相有序 （多相存在）;（七）玻璃的结构分析（structure analysis） 一、性质与其反映的结构情况;;二、结构分析方法与反映的结构信息 结构分析方法：衍射法、电镜法、光谱法;;一、硅酸盐熔体的结构 1.熔体中有许多聚合程度不同的负离子团平衡共存 2.负离子团形状不规则，短程有序 3.负离子团的种类、大小随熔体组成及温度变化而变化。 4.离子半径大而电荷小的的氧化物可使硅氧集团断裂出现，负离子团变小； 5.硅酸盐熔体中的分相现象是普遍的;聚合反应 M2[SiO4] +Mn+1 [SinO3n+1] = Mn+2 [Sin+1O3n+4 ]+MO;;;（2）硅氧四面体特性 Si原子四个杂化轨道与四面体构型一致 ? 四个Si-O键中?键成分相同 ? Si-O键是极性共价键 （52%）;（1）[SiO4]是基本结构单元 架状结构 （2）键能大、分布均;2. B2O3玻璃结构模型 （1） [BO3]或硼氧环构成层状结构，层间以范德华力或?键相连 （2）键角可有较大改变 （3）结构随温度升高向链状变化 ;3. B2O3玻璃性质 （1）对比 B2O3 SiO2 ·键能 119千卡/摩尔 106千卡/摩尔 ·结构 二维层状 三维架状 ·单元 [BO3] [SiO4] ·对称性 不对称 对称 ·屏蔽 三个氧 四个氧;三、P2O5玻璃 1.结构特征 （1）结构单元 [PO4] P-O-P键角140° （2） [PO4] 中有一个带双键的氧，是结构的不对称中心;一、碱硅酸盐系统 1.结构 （1）多种阴离子团共存 （2）R+处于网络空隙，平衡电荷;? 积聚作用：高场强的网络外体使周围网络中的氧按其本身的配位数来排列。 离子势 Z/r Ca2+: 2/0.99 Na+: 1/0.95; [PbO4]与[SiO4]共顶或共边相连成链状 （3）铅玻璃中的金属桥 ? 金属桥 ;? 应用 a. 金红玻璃 无须加保护胶SnO 玻璃结构如下： 本体--O2---1/2Pb4+--1/2Pb0--Au--1/2Pb0--1/2Pb4+--O2---本体 b. 与金属封接 气密性好。因金属桥的类金属性与金属键合较易。 · 锡与铅类似 ; （十一）硼酸盐及硼硅酸盐玻璃 一、碱硼酸盐玻璃及硼氧反常 1.Na2O--B2O3二元玻璃 *硼氧反常：纯B2O3玻璃中加入Na2O ，各种物理性质出现极值。而不象SiO2中加入Na2O后性质变坏。 原因： Na2O提供的游离氧使[BO3] [BO4] 结构 层状?架状 性质变好 游离氧过多后，Onb多，转化停止，性质又变差 ;2. [BO4]形成与Na2O含量的关系 （1）Werren、麦克斯万等认为极值点在Na2O为16% mol ;（2）布雷、布吕克纳