聚合物的化学反应.ppt

2021/9/12 * （3）根据具体聚合物材料的主要老化机理和制品的使用环境条件添加各种稳定剂,如热、氧、光稳定剂以及防霉剂等; （4）采用可能的适当物理保护措施,如表面涂层等; 7.7 自然降解高分子的设计* 防老化是为了提高高分子制品的耐久性,随着高分子工业的发展,应用领域的扩大,合成高分子的废弃量大量增大,对环境保护造成极大的压力。因此开发自然降解高分子使之能在自然条件下分解回归大自然具有重要的意义。 第 七 章 聚 合 物 的 化 学 反 应 产物的酯化度随硝化条件的不同而不同，工业上常用%N（氮含量）表示硝化度，含氮量12.5~13.6%的称高氮硝化纤维素，10.0~12.5%的称低氮硝化纤维素。其中含氮量为13%的硝化纤维素常用来制无烟火药；12%的主要用于涂料和照相底片；11%的用于制造赛璐王各塑料. 2021/9/12 * 第 七 章 聚 合 物 的 化 学 反 应 2021/9/12 * 第 七 章 聚 合 物 的 化 学 反 应 2021/9/12 * （ii）不含双键橡胶的硫化 如乙丙橡胶不含双键,不能采用以上方法进行硫化,而通常采用过氧化物作引发剂,在分子链上产生自由基,通过链自由基的偶合产生交联: 第 七 章 聚 合 物 的 化 学 反 应 2021/9/12 * (2) 聚合物的高能辐射交联 聚合物可在高能辐射下产生链自由基,链自由基偶合便产生交联。 第 七 章 聚 合 物 的 化 学 反 应 2021/9/12 * （3）离子交联 聚合物之间也可通过形成离子键产生交联,如:氯磺化的聚乙烯与水和氧化铅可通过形成磺酸铅盐产生交联: 再如已被Du Pont公司商品化的乙烯-甲基丙烯酸共聚物的二价金属盐。 第 七 章 聚 合 物 的 化 学 反 应 这一类离子交联的聚合物通常叫离聚物（Ionomers）。 2021/9/12 * 7.4. 2 接枝反应 聚合物的接枝反应通常是在高分子主链上连接不同组成的支链,可分为两种方式: （1）在高分子主链上引入引发活性中心引发第二单体聚合形成支链,包括有（i）链转移反应法;（ii）大分子引发剂法;（iii）辐射接枝法; （2）通过官能团反应把带末端官能团的支链连接到带侧基官能团的主链上。 第 七 章 聚 合 物 的 化 学 反 应 2021/9/12 * （i）链转移反应法 链转移接枝反应体系含三个必要组分:聚合物、单体和引发剂。利用引发剂产生的活性种向高分子链转移形成链活性中心,再引发单体聚合形成支链。 接枝点通常为聚合物分子链上易发生链转移地方,如与双键或羰基相邻的碳等。 如聚丁二烯接枝聚苯乙烯:将聚丁二烯溶于苯乙烯单体,加入BPO做引发剂。 第 七 章 聚 合 物 的 化 学 反 应 2021/9/12 * 第 七 章 聚 合 物 的 化 学 反 应 2021/9/12 * 第 七 章 聚 合 物 的 化 学 反 应 2021/9/12 * 再如以BF3为引发剂在聚对甲氧基苯乙烯上接枝聚苯乙烯: 聚苯乙烯的阳碳离子链末端与聚对甲氧基苯乙烯的苯环发生Friedel-Crafts反应,形成接枝链。 这一类的接枝反应在生成接枝聚合物的同时,难以避免地同时生成均聚物,接枝率一般不高,常用于聚合物改性,特别适合于不需分离接枝聚合物的场合,如制造涂料、胶粘剂等。 第 七 章 聚 合 物 的 化 学 反 应 2021/9/12 * 要避免均聚物的生成,应选用不能引发单体聚合的引发剂,如用铈盐（Ce4+）作引发剂,在含羟基的聚合物上接枝聚丙烯腈,由于Ce4+很难引发丙烯腈的均聚反应,因此接枝效率高。 第 七 章 聚 合 物 的 化 学 反 应 2021/9/12 * （ii）大分子引发剂法 所谓大分子引发剂法就是在主链大分子上引入能产生引发活性种的侧基官能团,该侧基官能团在适当条件下可在主链上产生引发活性种引发第二单体聚合形成支链。 主链上由侧基官能团产生的引发活性种可以是自由基、阴离子或阳离子。取决于引发基团的性质。 （a）自由基型 在主链高分子上引入易产生自由基的基团,如-OOH,-CO-OOR,-N2X,-X等,然后在光或热的作用下在主链上产生自由基在引发第二单体聚合形成支链。 第 七 章 聚 合 物 的 化 学 反 应 2021/9/12 * 如在聚苯乙烯的a-C上进行溴代,所得a-溴代聚苯乙烯在光的作用下C-Br键均裂为自由基,可引发第二单体聚合形成支链: 第 七 章 聚 合 物 的 化 学 反 应 2021/9/12 *