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                以球形	Li[Ni (1/3- z)Co(1/3- z)Mn (1/3- z)Mg z]O 2 作为锂离子电池正极材
料的分析
作者: Gil-Ho Kim a, Seung-Taek Myungb, Hyun-Soo Kim c, Yang-Kook Suna
摘要:
构。将  XRD 数据报告经过	Rietveld 分析方法分析后得知,通过My 的替换减少了材料中锂层阳离子的混排。 随后合成的材料通过扫描电子显微镜观察得知为球形态。本篇论文对材料的充放电性能进行了讨论。容量有所下降,然而,	My 取代 Mn 并没有减少My 离子的掺杂导致材料初始Li[Ni (1/3- z)Co(1/3- z)Mn (1/3- z)Mgz]O2( Z=0.04)
构。将  XRD 数据报告经过	Rietveld 分析方法分析后得知,通过
My 的替换减少
了材料中锂层阳离子的混排。 随后合成的材料通过扫描电子显微镜观察得知为球
形态。本篇论文对材料的充放电性能进行了讨论。
容量有所下降,然而,	My 取代 Mn 并没有减少
My 离子的掺杂导致材料初始
Li[Ni (1/3- z)Co(1/3- z)Mn (1/3- z)Mgz]O2
( Z=0.04)材料的容量,因为	Mn 的替代并没有减少复合材料中活性物质的量。
通过差热分析发现,	Li[Ni (1/3- z)Co(1/3- z)Mn(1/3- z)Mg z]O 2(Z=0.04)复合材料带电电
极的放热峰明显小于	Li[Ni 1/3Co1/3Mn 1/3]O2,说明 My 的替代提高了材料在高脱锂量下的热稳定性。
关键词: 共沉淀; Mg 掺杂; Li[Ni 1/3Co1/3Mn 1/3]O 2;正极材料;锂离子电池
1、前言
最近很多报道提出了相比于	LiCoO2更为便宜、 安全和环境友好的正极材料,
其中三元材料是最受吸引力的其中之一。
Dahn的团队报导了用	Ni 2+和Mn 4+代替
LiCoO 2中Co3+的Li[Ni xCo1-2x Mn x]O2的电化学性能和结构。这种材料的结构为
O3(α-NaFeO2结构)类型,由氧原子按照  ABC层做紧密堆积。 Li[Ni 1/3Co1/3Mn 1/3]O2
作为正极材料在锂离子电池的实际应用有很吸引人的特征。
锰元素成分的加入对
比于Ni 和Co成分降低了材料的制造费用。在相似的充放电倍率下,三元材料作
为锂离子电池的容量接近于	LiCoO 2。
自从三元材料被	Ohzuku在2001提出后,层状状复合三元材料的电化学性能   和晶体结构吸引着很多的研究者。	在以前的报导中, 最优化的合成方式产生高容量和高的循环稳定性。 尽管三元材料在电化学性能上有着肯定的地方,	但在长期的循环过程中还是有一个很明显的衰减。为了克服这个难题,我们成功的用	F离子取代了一部分的阴离子。这种替代改善了材料的结构提高了材料的热稳定性,
甚至在在高脱氧量下。 几个作者建议用过渡金属替代三元材料中的阳离子来改善
LiNiO 2的结构和电化学性能。 Delmas的团队用 Fe、Al 和Mg 替代了 LiNiO2 中的Ni 。一种双重 Mg–Ti 替代的 LiNiO2 有很好的热力学稳定性和电化学性能。	Mg 作为一种有特别吸引力的阳离子被很多作者用做替代元素。这种替代可起到抑制		Ni 2+占据Li  +层、不会导致结构塌陷和有利于热力学稳定性和电化学性能的作用。Tukamoto和West也对 Mg 掺杂层状材料如	LiMg xNi 1- xO2 , LiMg xNi 1- x- yCoyO2	和LiMg xCo1- xO2 的 电化 学性 能提 高进 行了 讨论 。 Yoshioka 报导 了 Mg 掺杂对La10Sr6O27 材料离子电导率的提高。 综上所述, Mg替代Ni 、Co或Mn对材料容量、电化学和热力学性能是一个很成功的方法。在本论文中,我们想要介绍用			Mg替代一部 分的的 Ni 、Co 和Mn 对 材料的影响, 如Li[Ni (1/3- z)MgzCo1/3Mn 1/3]O 2 , Li[Ni 1/3Co(1/3- z)Mg zMn1/3 ]O2 and Li[Ni 1/3Co1/3Mn (1/3- z)Mg z]O 2,其中z = 0.04。
2、实验
为了制备纯相的 Li[Ni (1/3- z)Co(1/3- z)M n(1/3- z)Mg z]O 2 ( z= 0.04),选择合适的合成方式非常重要。否则,不希望有的杂质如	MgO 或Li 2MnO3 会包含在最终产品里边。因此,我们采用我们以前报道过的共沉淀法,	因为此方法本质上氢氧化物组成上有很高的同质性,随后将锂盐和前驱体经过简单的煅烧便得到同相的最终产品。
氢氧化物前驱体
                
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