三硝基甲苯分析和总结.pdfVIP

一 合成 编辑 由甲苯经硝化制得。 可以只经一次硝化， 但不经济。目前多采用三段硝化法。一段硝化中甲 苯被硝化成一硝基甲苯（ MNT ），二段硝化中 MNT 被硝化成二硝基甲苯（ DNT ）。DNT 是 重要的炸药。一、二段硝化只需浓度 50%左右的硝酸溶液与硫酸混合作硝化剂。 一段混酸的成份为 HNO3 13% ；H2SO4 66% ；H2O 21% 。甲苯混酸比约 1：6 。 二段混酸成份为： HNO3 13% ；H2SO4 76% ； H2O 11% 。MNT 、混酸比为 1：4～5 。 一二段硝化原料易得，工艺简单，制成的 DNT 成本低廉，很适于临时生产。 第三段硝化是将 DNT 硝化为 TNT ，需要几乎不含水的混酸。一般是先向熔化了的 DNT 中 加入发烟硫酸， 再加入浓硝酸。 发烟硫酸较缺乏的国家也使用浓硫酸。 三段硝化的废酸用于 配制二段混酸，余类推。 第三段硝化难度较大，不适于临时生产。硝化后分离出的 TNT 为粗品，含大量有害杂质， 必须精制。目前常用的精制方法是亚硫酸钠法。 一段硝化 编辑 原料 编辑 68%硝酸 43mL ，98%硫酸 116mL，水 40mL ，甲苯 58mL 。 步骤 编辑 配制混酸： 先量取 43mL 的 68%硝酸于 500mL 烧杯中， 加入 40mL 水，最后小心加入 116mL 的 98%硫酸。搅拌，把烧杯置于冷水浴中冷却到室温，然后改换温水浴，使混酸温度逐渐 上升至 30℃。 使混酸温度控制在 30℃后，开始向混酸中滴加甲苯。注意，刚开始滴加甲苯时要注意控制 滴加速度， 不能过快，甲苯进入混酸后， 并不会马上开始反应，而是大约过了 4 到 5 分钟后 才开始反应。 如果温度不上升， 应该停止滴加甲苯， 加大搅拌速率， 同时稍微提高水浴温度， 是反应液温度从 30℃开始缓慢地上升。一般来说在强搅拌情况下，反应温度会小幅度上升。 此时维持恒定的水浴温度，继续滴加甲苯。 在不断搅拌的情况下， 一方面控制滴加甲苯的速度， 一方面控制水浴温度， 使在整个滴加甲 苯的过程中，温度从 30℃缓慢上升至 50℃。如果某段时间温度上升过快，应该及时关闭水 浴加热设备， 并迅速移去水浴中部分热水， 代之以同等量的冷水。 这个过程较考验实验者的 操作技巧，应使滴加甲苯的整个过程中，温度缓慢上升，最好有增无减，在加完 58mL 甲苯 后温度维持在 50℃。整个滴加过程中反应液逐渐由无色变为橙黄色。注意不要让反应温度 超过 60 ℃，否则反应副产物会进一步生成无法分解回反应物的物质，使得率下降。 滴加完所有甲苯后，在 50℃左右，强搅拌 30 分钟。由于一段硝化反应是两相反应，搅拌速 度控制反应温度， 故应始终快速搅拌， 以增大两相接触面。 若产物颜色较深 (樱桃红或更深 )， 在保温过程中应逐渐变淡， 否则应补加 5～ 10mL98% 硝酸， 以分解副产物。 最后把烧杯从温 水浴中取出，静置分层。 上层浑浊橙黄色油状液体为一硝基甲苯， 下层澄清液为硝化液。有 浓厚的苦杏仁味。 把混合液倒入恒压分液漏斗中， 静置分层， 分液， 弃去下层硝化液。 把上层产物倒入 200mL 烧杯中，加 10mL 水，充分振荡萃取。用 50mL 针筒吸去上层橙红色液体，剩下的橙黄色油 状液体即为一硝基甲苯。把其倒入预先烘干并称重的