教案有机化学14杂环ok.pptxVIP

第十四章 杂环化合物exit 主要内容第一节 杂环化合物的分类和命名第二节 六元杂环化合物第三节 五元杂环化合物 第一节 杂环化合物的分类和命名（一）分类1、脂杂环 没有芳香特征的杂环称为脂杂环三元杂环(环氧乙烷)(氮杂环丙烷)四元杂环(β-丙内酯)(β-丙内酰胺)五元杂环(顺丁烯二酸酐)(氧杂　)七元杂环(1H-氮杂　)2 、芳杂环 具有芳香特征的杂环称为芳杂环五元杂环呋喃噻吩吡咯噁唑噻唑咪唑吡唑六元杂环吡啶嘧啶吡喃(无芳香性)苯并杂环吲哚喹啉异喹啉杂环并杂环嘌呤(二) 命名命名原则 杂环的命名常用音译法，是按外文名词音译成带“口”字旁的同音汉字。? 当环上有取代基时，取代基的位次从杂原子算起依次用1,2,3,… (或α,γ…)编号。如杂环上不止一个杂原子时，则从O、S、N顺序依次编号。编号时杂原子的位次数字之和应最小。 实例五元杂环噻吩(thiophene)吡咯(pyrrole)呋喃(furan)五元杂环苯并体系苯并吡咯吲哚 (indole)苯并呋喃(benzofuran)苯并噻吩(benzothiophene)第二节 六元杂环化合物(一)吡啶1 电子结构孤电子对在sp2杂化轨道共轭效应和诱导效应都吸电子结构：吡啶N是sp2杂化，孤电子对不参与共轭。反应：碱性较强。环不易发生亲电取代反应,易发生亲核 取代反应。发生亲电取代反应时，环上N起间位定 位基的作用。发生亲核取代反应时，环上N起邻对 位定位基的作用。3 碱性吡啶N是sp2杂化，孤电子对不参与共轭，可以与质子结合或给出电子，显弱碱性。利用它的碱性，可从混合物中分离吡啶类化合物，在化学反应中还可用作催化剂和除酸剂。4 化学反应(1) 氮原子上的反应(2) 亲电取代反应 吡啶环上氮原子为吸电子基，和硝基苯相似属于缺电子的芳杂环。亲电取代反应很不活泼，反应条件要求很高，不起傅-克烷基化和酰基化反应。亲电取代 反应主要在β-位上。 解释原因 由吡啶的共振式分析结论: 1.环上带正电,不利于亲电取代 2.β位的正电荷密相对较低 由取代反应的中间体稳定性分析1. 取代在 α 位2. 取代在 β 位中间体较为稳定3. 取代在 g 位实验事实：钝化和 β取代其它反应现象环上有给电子基时反应相对较易进行(3) 亲核取代反应取代主要发生在 a 位a或g位有其它离去基时反应易发生(4) 氧化和还原反应 氧化在侧链上氧化在 N 上复习：叔胺的氧化吡啶的类似反应(二） 喹啉和异喹啉1 结构与物理性质结构:杂环部分性质象吡啶(碱性和亲和性、亲电取代、 亲核取代、氧化反应、还原反应、支链上的反应) 碳环部分性质象萘(亲电取代及其取代定位作用)碱性强弱：喹啉＜吡啶＜异喹啉2 化学反应（1） 亲电取代反应　反应产物受介质影响。若在酸性介质中进行反应，取代主要发生在苯环。喹啉主要发生在C-5与C-8位，异喹啉以C-5产物为主。若反应在有机溶剂中进行，取代在杂环上发生。从反应中间体的稳定性解释反应结果（2） 亲核取代反应 亲核取代反应主要发生在吡啶环，喹啉的反应位置 在2位和4位(2位为主)，异喹啉在1位；实例（3）氧化反应*1 喹啉和异喹啉与绝大多数氧化剂不发生反应；*2 与高锰酸钾能发生反应;*3喹啉与异喹啉在过酸的作用下均可形成N-氧化物（4） 还原反应反十氢喹啉顺十氢喹啉(三） 含二个氮原子的六元杂环含有两个氮原子的六元杂环体系称作二嗪类，因氮原子在环中的相对位置不同，二嗪类有三种异构体：哒嗪、嘧啶、吡嗪。哒嗪(pyridazine)嘧啶(pyrimidine)吡嗪(pyrazine)1 结构与物理性质二嗪类环上两个氮原子的电子构形与吡啶中的氮原子相同, 各有一对未共用电子对，位于sp2杂化轨道，能与水经氢键缔合。哒嗪与嘧啶因结构的不对称性，分子有一定的极性，可与水混溶。吡嗪分子极性小,水溶性略小。二嗪类化合物都是一元碱,碱性都比吡啶弱.2 化学反应（1） 亲电取代反应（2）亲核取代反应反应最易在2位发生，其次是4,6位取代卤素要比取代负氢更容易利用亲核取代反应可制取烃基取代二嗪（3）氧化二嗪不易被氧化。若用过酸氧化，得嘧啶单N-氧化物（4） 侧链α-H反应羟醛缩合型烷基化反应(四) 含氧原子的六元杂环 吡喃环系吡喃及其衍生物无芳香特性吡喃酮的钅羊盐是芳香体系。第三节 五元杂环化合物(一)呋喃、噻吩、吡咯的结构(二)吲哚 (三)含两个杂原子的五元杂环(一)呋喃、噻吩、吡咯的结构1 电子结构及芳香性吡咯的结构共轭效应是给电子的。诱导效应是吸电子的。孤电子对在p轨道上。吡咯结构：吡咯N是sp2杂化，孤电子对参与共轭。反应：碱性较弱，环易发生亲电取代反应，环上相当 有一个邻对位定位基。呋喃、噻吩的结构请同学自己分析。呋喃、噻吩、吡咯在结构上具有共同点，即构成环的五个