大学有机化学烯烃和炔烃.ppt

(四) 共轭二烯的性质 二烯烃除具有单烯烃的所有化学性质之外，还能发生一些特殊的反应。 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) 1,4-加成又称共轭加成，是共轭烯烃的特性反应。 1、 1,2-加成与1,4-加成 * * 第六十三页 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) * * 第六十四页 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) 共轭二烯烃的亲电加成究竟是以1,2 – 加成为主还是以1,4 – 加成为主，与其结构和反应条件有关。总的说来，有如下规律： 1,2-加成——速度控制（动力学控制） 1,4-加成——平衡控制（热力学控制） * * 第六十五页 *2. Diels-Alder反应 共轭二烯与含双键和叁键的化合物反应, 生成具有六元环状结构的化合物，这种环加成反应称为Diels-Alder反应, 也称双烯合成(diene synthesis)。 环己烯 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) * * 第六十六页 第二节 炔 烃 CH≡CH CH3-C≡CH CH3-C≡C-CH3 乙 炔 丙 炔 2-丁炔 含有碳碳叁键(C≡C)的碳氢化合物称为炔烃。链状单炔烃的通式为CnH2n-2, 与二烯烃互为同分异构体。 第三章 烯烃和炔烃 第二节 炔 烃 * * 第六十七页 第三章 烯烃和炔烃 第二节 炔 烃(一、炔烃的结构) 一、炔烃的结构——sp杂化(以乙炔为例说明) sp杂化 2个sp 杂化轨道取直线形分布, 与2个未杂化的 p 轨道相互垂直。sp 杂化轨道之间的夹角为 180o. 1s22(sp)12(sp)12py12pz1 轨道杂化后电子排布 * * 第六十八页 π C≡C π键 C—Cσ键 C—Hσ键 H—C≡C—H 180° 120pm 106pm 第三章 烯烃和炔烃 第二节 炔 烃(一、炔烃的结构) * * 第六十九页 第三章 烯烃和炔烃 第二节 炔 烃(二、异构和命名) 二、炔烃的异构和命名 炔烃无顺反异构 构造异构：位置异构和碳链异构 （官能团）位置异构 碳链异构 * * 第七十页 炔烃系统命名的方法与烯烃相似。炔烃的英文名称词尾为-yne。 4,4-二甲基-2-己炔 (4,4-Dimethyl-2-hexyne) 3-甲基-1,4-己二炔 (3-Methyl-1,4-hexadiyne) 第三章 烯烃和炔烃 第二节 炔 烃(二、异构和命名) 乙炔基 炔烃去掉一个氢称为炔基。 * * 第七十一页 第三章 烯烃和炔烃 第二节 炔 烃(二、异构和命名) 当化合物同时含有双键和叁键时，按“最低系列”原则和优先顺序规则编号 当双键和叁键处于不同编号位置时，按最低系列原则。 3-戊烯-1-炔(不叫2-戊烯-4-炔) 若双键和叁键处于相同的编号位置，则按优先顺序规则，使双键具有最低位次。 1-戊烯-4-炔(不叫4-戊烯-1-炔) 不论上述何种情况，命名时都写成“？-某烯-？-炔”，烯在前炔在后(优先顺序规则)。 * * 第七十二页 第三章 烯烃和炔烃 第二节 炔 烃(三、炔烃的性质) 三、炔烃的性质 常温下乙炔、丙炔和1-丁炔为气体。简单炔烃的沸点、熔点及密度等比相应烯烃要高。炔烃难溶于水，易溶于丙酮、石油醚及苯等有机溶剂中。 * * 第七十三页 (一) 炔烃的酸性 C—H 键中H的酸性与该碳原子的电负性有关，而碳原子的电负性随杂化轨道中 s 成分的增加而增大 (sp sp2 sp3 )。因此，炔氢显示较弱程度的酸性，可以被一些金属离子取代。乙炔、乙烯和乙烷的酸性强弱次序如下： pKa ～25 ～44 ～50 第三章 烯烃和炔烃 第二节 炔 烃(三、炔烃的性质) * * 第七十四页 乙炔及 RC≡CH 类型的炔烃在液氨溶液中与氨基钠反应，生成相应的炔化钠： 乙炔及端炔烃与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液反应，可生成白色的炔化银沉淀及红棕色的炔化亚铜沉淀： 第三章 烯烃和炔烃 第二节 炔 烃(三、炔烃的性质) 金属炔化物称为“炔凎”, 上述反应也称为“炔凎反应” 可用来鉴