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第九章羧酸及其衍生物-医药卫生 很不错的... 第九章 羧酸及其衍生物(6)[目的要求]:掌握羧酸及衍生物的结构和命名。 掌握羧酸及其衍生物的性质。 理解羧酸及其衍生物的相互转化。 了解羧酸及其衍生物的用途。 R C O R C O R C 酯 O OR` R C O NH2 R C O OH 羧酸 X 酰卤 酰胺 OCOR 酸酐 关凌霄制作 很不错的... §9―1 羧酸 一、 羧酸的结构、分类和命名 二、 羧酸的性质 三、重要的羧酸§9―2 羧酸衍生物 一、命名 三、 化学性质 二、 物理性质 四、 自然界的羧酸衍生物 §9―3碳酸衍生物一、碳酰氯(光气) 二、尿素关凌霄制作 三 、胍2 很不错的... 一、 羧酸的结构、分类和命名 1.结构⑴ 羰基C原子以SP2杂化轨道成键 ⑵ 键长： C=O 0.1245nm C―OH 0.1312nm 一般的：C=O 0.1203nm C―OH 0.1430nm -结构 ⑶ p Cπ共轭 ⑷ ―COOO O R C O H C O O c 羧基O CO O H a、脂肪族羧酸：饱和羧酸、不饱和羧酸 2.分类 b、 脂环族羧酸 ⑴ 按烃基的种类可分为：c、 芳香族羧酸 ⑵ 按羧基数目可分为：一元羧酸、二元羧酸、多元羧酸 一元酸 二元酸 关凌霄制作 饱和酸 乙酸 乙二酸 不饱和酸 丙烯酸 顺丁烯二酸 芳香酸 苯甲酸 邻二苯甲酸 很不错的... 3.命名 CHOOH 蚁 酸 *****H草 酸 ⑴ 据来源命名 *****H2COOH 珀 琥 酸 *****醋酸 2 ⑵ 系统命名 a.含羧基的最长碳链。 b.编号。从羧基C原子开始编号。(用阿拉伯数字或希腊字母。)**********β α5 4 3 2 1 CH CH3 3 3,4―F二甲基戊酸 或：β ,γ ―二甲基戊酸 c. 如有不饱和键角要标明烯(或炔)键的位次。并主链包括双键和叁键。 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH 9―十八碳烯―酸(俗称油酸)d. 脂环族羧酸。简单的在脂环烃后加羧酸二字，复杂的环可作为取代基。COOH *****H2COOH苯甲酸 COOH *****H2COOH 4―苯基丁酸 α ―萘乙酸 ***** 环已基甲酸 4―环已基丁酸 e.芳香酸可作脂肪酸的芳基取代物命名。4 f.多元羧酸：选择含两个羧基的碳链为主链，按C原子数目称为某二酸。 关凌霄制作 很不错的... 二、 羧酸的性质 ⒈物理性质O R C O H O H O C R ⑴ 沸点：高于分子量相近的醇。 乙醇分子间氢键键能为25KJ/mol;甲酸分子间氢键键能为30 KJ/mol。 ⑵溶解性：随着烃基的增大溶解度(水中)减小。 ⑶气味：甲、乙、丙酸有较强的刺鼻气味，水溶液有酸味。 ⑷状态： 十个碳原子以下的饱和一元酸是液体。 高级脂肪酸是蜡状固体。 二元脂肪酸和芳香酸都是结晶固体。 ⑸比重：一元羧酸：甲酸、乙酸比重大于1;其它羧酸的比重小于1。 二元羧酸、芳香羧酸的比重大于1。 2.化学性质R 脱羧反应 O 还原 O H 酸性 R C OH 酰基 羧基 C H2α ―H反应 C O羟基被取代 ⑴ 酸性 羧酸能使兰色石蕊试纸变红色。 a. 与 碱中和生成盐和水 ***** + NaOH 2RCOOH + CaO *****a (RCOO)2Ca5 关凌霄制作 很不错的... b. PKa 甲酸的PKa=3.76;乙酸的 PKa=4.76; 其它饱和一元酸的PKa=4.76―5之间。2RCOOH + Na 2CO3 2RCOONa + CO2 + H2ONa2CO3溶 液 苯甲酸的乙醚溶液 静置 醚层 水层 H+ 苯甲酸 c. 诱导效应对羧酸酸性的影响OO R CH3H C O O C O 甲基的供电性，使负电 荷更集中而不稳定。 Cl-的吸电性，使负 电荷分散而稳定。 C O Cl +I效应使羧酸酸性减弱， -I效应使羧酸酸性增强。Me2CHCOOH 5.03 HCOOH ***** *****OOH PKa 3.76 4.76 4.78 Me3CCOOH 4.86 Cl 3CCOOH 〉 2CHCOO