天然药化不课件9三萜.pptx

第七章 三萜及其苷类 (Triterpenoids); 重 点： 1、结构类型及特征； 2、理化性质； 3、提取分离通法； 4、MS、NMR。;第一节 概 述;第一节 概 述;第一节 概 述;分布： 三萜在自然界分布较广。单子叶、双子叶植物均有分布。尤以石竹科、五加科、豆科、七叶树科、远志科、桔梗科、玄参科等植物中最常见。 常用中药：人参、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、泽泻等。 存在：以游离态或与糖成苷的形式存在。与糖结合成的糖苷称为三萜皂苷。;人 参;黄 芪;三萜皂苷分类： 1．按存在形式、结构、性质分为： （1）三萜皂苷及苷元 （2）其它三萜类（树脂、苦味素、三萜醇、三萜生物碱） 2．按碳环的数目分类： （1）链状三萜（较少） （2）单环三萜（较少） （3）双环三萜（较少） （4）三环三萜（较少）; （5）四环三萜（较多） -达玛烷型 酸枣仁皂苷 人参皂苷 -羊毛脂烷型 茯苓酸 -甘遂烷型 藤菊属 -环阿屯烷型 环黄芪醇 -葫芦素烷型 雪胆甲素及乙素 -楝烷型 川楝素 -大戟烷型 大戟醇 -原萜烷型 泽泻萜醇A、B ; （6）五环三萜（较多） 齐墩果烷型 齐墩果酸 乌苏烷型 乌苏酸 羽扇豆醇型 白桦脂醇 白桦脂酸 木栓烷型 雷公藤酮 羊齿烷型和异羊齿烷型 何帕烷型和异何帕烷型 其他类型;常见类型有：前两种为四环三萜， 后三种为五环三萜。;四环三萜具有环戊烷骈多氢菲的甾核。;一、达玛烷型（dammarane）;结构特点： A/B、B/C、C/D环均为反式稠合，C-8位有甲基，且为β-构型。C-20位有两种构型：R或S。; 人参皂苷其结构是达玛烷骨架的C-3和C-12位均有羟基取代，C-20为S构型。;6位碳有无羟基;生物活性显著差别：;二、羊毛脂烷型（lanostane）;结构特征： A/B、B/C、C/D环均为反式。 C-13-甲基，C-20构型为R型。;Ganoderic acid C;环阿屯烷型; 第三节 五环三萜的结构类型 (pentacyclic triterpenoids);齐墩果烷型又称β-香树脂烷（β-amyrane）型，母核结构特征：A/B、B/C、C/D为反式，D/E为顺式（即18β-H）。;齐墩果酸为常见成分，结构3位有羟基取代，12位有双键，28位甲基被氧化为羧基。;中药甘草、柴胡、商陆等有效成分主要是齐墩果烷型五环三萜。;二、乌苏烷型（ursane）;乌苏烷型又称α-香树脂型（?-amyrane）。与齐墩果烷型不同：29，30的甲基不位于同一个碳上。;这一类型的三萜大多是乌苏酸（ursolic acid）的衍生物， 乌苏酸又称熊果酸。;中药地榆、积雪草等活性成分为这一类型的皂苷;伞形科;三、羽扇豆烷型（lupane） ;毛茛科：白头翁; 木栓烷从生源上说是齐墩果烯经甲基位移演变而来。;; ;第四节 理化性质;1、醋酐-浓硫酸反应(Liebermann-Burchard反应):;2、五氯化锑反应（Kahlenberg反应）：; 3、三氯醋酸反应(Rosen-Heimer反应): ;4、氯仿-浓硫酸反应(Salkowski反应): ;第五节 提取分离;苷的提取分离：;; 总皂苷经各种柱色谱得到单体。一般用正相硅胶柱色谱、反相柱色谱、MPLC、HPLC等。 正相柱色谱洗脱的溶剂系统常用一定比例的CHCl3-MeOH-H2O； 反相柱色谱用的溶剂系统常为一定比例的MeOH-H2O（有时加少量的CH3CN效果为更好）; ;第六节 结构鉴定;二、质谱（MS）;三、核磁共振（NMR）;2、13C-NMR （1）双键位置及结构母核的确定;（2）苷化位置的确定；C-3，δ +8~10 （3）羟基取代位置及取向的确定； （4）糖上乙酰基的确定。;第七节 生物活性