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浅谈生物可降解高分子材料的开发利用 我国目前的高分子材料生产和使用已跃居世界前列，每年产生几百万吨废旧物。如此多的高 聚物迫切需要进行生物可降解，以尽量减少对人类及环境的污染。生物可降解材料，是指在 自然界微生物，如细菌、霉菌及藻类作用下，可完全降解为低分子的材料。这类材料储存方 便，只要保持干燥，不需避光，应用范围广，可用于地膜、包装袋、医药等领域。生物可降 解的机理大致有以下 3 种方式： 生物的细胞增长使物质发生机械性破坏； 微生物对聚合 物作用产生新的物质；酶的直接作用，即微生物侵蚀高聚物从而导致裂解。按照上述机理， 现将目前研究的几种主要的可生物可降解的高分子材料介绍如下。 1、生物可降解高分子材料概念及降解机理 生物可降解高分子材料是指在一定的时间和一定的条件下，能被微生物或其分泌物在酶或化 学分解作用下发生降解的高分子材料。 生物可降解的机理大致有以下3种方式：生物的细胞增长使物质发生机械性破坏；微生物对 聚合物作用产生新的物质；酶的直接作用，即微生物侵蚀高聚物从而导致裂解。一般认为， 高分子材料的生物可降解是经过两个过程进行的。首先，微生物向体外分泌水解酶和材料表 面结合，通过水解切断高分子链，生成分子量小于500的小分子量的化合物；然后，降解的 生成物被微生物摄入人体内，经过种种的代谢路线，合成为微生物体物或转化为微生物活动 的能量，最终都转化为水和二氧化碳。 因此，生物可降解并非单一机理，而是一个复杂的生物物理、生物化学协同作用，相互促进 的物理化学过程。到目前为止，有关生物可降解的机理尚未完全阐述清楚。除了生物可降解 外，高分子材料在机体内的降解还被描述为生物吸收、生物侵蚀及生物劣化等。生物可降解 高分子材料的降解除与材料本身性能有关外，还与材料温度、酶、PH 值、微生物等外部环 境有关。 2、生物可降解高分子材料的类型 按来源，生物可降解高分子材料可分为天然高分子和人工合成高分子两大类。按用途分类， 有医用和非医用生物可降解高分子材料两大类。按合成方法可分为如下几种类型。 2.1微生物生产型 通过微生物合成的高分子物质。这类高分子主要有微生物聚酯和微生物多糖，具有生物可降 解性，可用于制造不污染环境的生物可降解塑料。如英国ICI 公司生产的Biopol;产品。 2.2合成高分子型 脂肪族聚酯具有较好的生物可降解性。但其熔点低，强度及耐热性差，无法应用。芳香族聚 酯(PET) 和聚酰胺的熔点较高，强度好，是应用价值很高的工程塑料，但没有生物可降解性。 将脂肪族和芳香族聚酯(或聚酰胺) 制成一定结构的共聚物，这种共聚物具有良好的性能， 又有一定的生物可降解性。 2.3天然高分子型 自然界中存在的纤维素、甲壳素和木质素等均属可降解天然高分子，这些高分子可被微生物 完全降解，但因纤维素等存在物理性能上的不足，由其单独制成的薄膜的耐水性、强度均达 不到要求，因此，它大多与其它高分子，如由甲壳质制得的脱乙酰基多糖等共混制得 2.4掺合型 在没有生物可降解的高分子材料中，掺混一定量的生物可降解的高分子化合物，使所得产品 具有相当程度的生物可降解性，这就制成了掺合型生物可降解高分子材料，但这种材料不能 完全生物可降解。 3、生物可降解高分子材料的开发 3.1生物可降解高分子材料开发的传统方法 传统开发生物可降解高分子材料的方法包括天然高分子的改造法、化学合成法和微生物发酵 法等。 3.1.1天然高分子的改造法 通过化学修饰和共混等方法，对自然界中存在大量的多糖类高分子，如淀粉、纤维素、甲壳 素等能被生物可降解的天然高分子进行改性，可以合成生物可降解高分子材料。此法虽然原 料充足，但一般不易成型加工，而且产量小，限制了它们的应用。 模拟天然高分子的化学 结构，从简单的小分子出发制备分子链上含有酯基、酰胺基、肽基的聚合物，这些高分子化 合物结构单元中含有易被生物可降解的化学结构或是在高分子链中嵌入易生物可降解的链 段。化学合成法反应条件苛刻，副产品多，工艺复杂，成本较高。 3.1.3微生物发酵法 许多生物能以某些有机物为碳源，通过代谢分泌出聚酯或聚糖类高分子。但利用微生物发酵 法合成产物的分离有一定困难，且仍有一些副产品。 3.2生物可降解高分子材料开发的新方法酶促合成 用酶促法合成生物可降解高分子材料，得益于非水酶学的发展，酶在有机介质中表现出了与 其在水溶液中不同的性质，并拥有了催化一些特殊反应的能力，从而显示出了许多水相中所 没有的特点。 3.3酶促合成法与化学合成法结合使用 酶促合成法具有高的位置及立体选择性，而化学聚合则能有效的提高聚合物的分子量，因