锂电池电解液培训资料.pptx

锂电池培训-电解液;一、电解液基础知识 二、电解液添加剂知识 三、电解液主盐 四、电解液国内外厂家介绍;一、电解液基础知识;二、电解液添加剂知识;1、SEI(solid electrolyte interface) 成膜添加剂;有机成膜添加剂-卤代有机成膜添加剂 卤代有机成膜添加剂包括氟代、氯代和溴代有机化合物。这类添加剂借助卤素原子的吸电子效应提高中心原子的得电子能力，使添加剂在较高的电位条件下还原并有效钝化电极表面卤代EC、三氟乙基膦酸[tris(2,2,2-trifluoroethyl)phosphite, 简称TTFP]、氯甲酸甲酯、溴代丁内酯及氟代乙酸基乙烷等都是这类添加剂[23~25]。 在PC 基电解液中加入10%的1,2-三氟乙酸基乙烷[1,2-bis-(trifluoracetoxy)-ethane, 简称BTE]后，电极在1.75V(vs.Li/Li+)发生成膜反应，可有效抑制PC 溶剂分子的还原共插反应，并允许锂可逆地嵌入与脱嵌，提高碳负极的循环效率。氯甲酸甲酯、溴代丁内酯的使用也可以使碳负极的不可逆容量降低60%以上。 ;有机成膜添加剂-其它有机溶剂 其它有机溶剂： 碳酸亚乙烯酯(vinylene carbonate, 简称VC)是目前研究最深入、效果理想的有机成膜添加剂。1mol/L 的LiAsF6/EC+DMC(1/1)电解液中加入10%的VC 后，利用分光镜观察电极表面，证实VC 在碳负极表面发生自由基聚合反应，生成聚烷基碳酸锂化合物，从而有效抑制溶剂分子的共插反应，同时对正极无副作用。VC 在1 mol/L 的LiAsF6/EC+EMC(ethyl methyl carbonate, 乙基甲基碳酸酯)(1/2)电解液中的作用，证实VC 可使高定向热解石墨(highly oriented pyrolytic graphite, 简称HOPG)电极表面裂缝的活性点失去反应活性，在HOPG 电极表面形成极薄的钝化膜(厚度小于10nm)，该钝化薄膜是由VC 的还原产物组成，具有聚合物结构。 另据Sony 公司的专利报道，在锂离子电池非水电解液中加入微量苯甲醚或其卤代衍生物，能够改善电池的循环性能，减少电池的不可逆容量损失，这是因为苯甲醚和电解液中EC、DEC(diethyl carbonate, 二甲基碳酸酯)的还原分解产物RCO3Li 可以发生类似于酯交换的基团交换反应，生成CH3OLi 沉积于石墨电极表面，成为SEI 膜的有效成分，使得SEI 膜更加稳定有效，降低循环过程中用于修补SEI 膜的不可逆容量[28]。;无???成膜添加剂 优良的无机成膜添加剂的种类和数目至今仍然十分有限。 1）、CO2在电解液中溶解度小，使用效果并不十分理想； 2）、SO2的成膜效果和对电极性能的改善十分明显，但与电池处于高电位条件下的正极材料相容性差，难以在实际生产中使用。 3）、在1mol/L，LiPF6/EC+DMC体系中添加饱和Li2CO3后，电极表面产生的气体总量明显减少，电极可逆容量明显提高。SEI膜的形成是Li2CO3在电极表面沉积和溶剂还原分解共同作用的结果。Li2CO3的加入一方面有助于电极表面形成导Li+性能优良的SEI膜，同时也在一定程度上抑制了EC和DEC的分解反应。 4）、在LiClO4作锂盐电解质的电解液中加入少量NaClO4，也可以降低电极不可逆容量，改善循环性能，这是因为Na+的加入改变了电解液内部Li+的溶剂化状况和电极界面成膜反应的形式，SEI 膜的结构得到了优化的缘故[31]。;;;不同溶剂体系在不同温度电导率;20μL水在不同体系50H后的对比;2、导电添加剂;与阴离子作用型 阴离子配体主要是一些阴离子受体化合物，如硼基化合物，它们能够与锂盐阴离子如F－、PF6－等形成配合物，减小Li＋与阴离子间的相互作用，增加Li+迁移数，减小阴离子迁移数和降低阴离子电化学活性。 ;与电解质离子作用型 中性配体化合物主要是一些富电子基团键合缺电子原子N 或B 形成的化合物，如氮杂醚类和烷基硼类。在电解液中使用这类添加剂可以通过对电解质离子的配合作用同时提 高电解液中阴、阳离子的导电性，对电解液电导率的提高效果因而非常明显 ;3、阻燃添加剂;有机磷化物 有机磷化物包括烷基磷酸酯类、磷腈类化合物以及磷取代基的化合物、磷－氮键化合物，如三甲基磷酸酯(trimethyl phosphate,简称TMP)、三乙基膦酸酯(triethyl phosphate,简称TEP)、六甲基磷腈(hexamethyl phosphazene,简称HMPN)等，都是优良的阻燃剂。 日本普利司通研制了以磷和氮为基本原料的TMP 阻燃剂阻