3酸碱平衡与滴定法.pptxVIP

3.3水溶液中酸碱的解离平衡（二） 3.3.1 酸碱溶液中的平衡关系物料平衡(Material Balance): 各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度电荷平衡(Charge Balance): 溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数 (电中性原则)*质子平衡(Proton Balance):溶液中酸失去质子的数目等于碱得到质子的数目质子平衡式质子平衡：酸碱反应达到平衡时，酸失去的质子数应等于碱得到的质子数。这种质子等衡关系称为质子平衡。质子平衡式 (proton balance equation, 又称PBE) ：质子平衡的数学表达式称为质子平衡式。质子平衡式的写法：参考水准(零水准)法。写质子平衡式的步骤：(1) 先选取参考水准，所谓参考水准指溶液中大量存在的，且参与质子转移的物质；(2) 将参考水准得到质子后的形式写在等式的一边,失去质子后的形式写在等式的另一边；(3) 有关浓度项前乘上得失质子数。例:写出一元弱酸(HA)水溶液的质子平衡式溶液中存在的质子转移反应有： HA + H2O ? H3O+ + A-H2O + H2O ? H3O+ + OH-选取参考水准H2O, HA参考水准得质子产物参考水准参考水准失去质子产物HAH2OA-H3O+OH-所以，质子平衡式为: [H3O+] = [A-] + [OH-]即:[H+] = [A-] + [OH-]写出H2CO3水溶液的质子平衡式。参考水准得质子产物参考水准参考水准失去质子产物H2CO3H2OHCO3-CO32-OH-H3O+[H+] = [HCO3-] +2 [CO32-] +[OH-]例：Na2NH4PO4水溶液参考水准：H2O、NH4+、PO43-[H+] + [HPO42- ] + 2[H2PO4- ]+3[H3PO4] = [OH-] +[NH3]练习：写出下列物质的质子条件式。(1)NH4CN(2)Na2CO3 (3)(NH4)2HPO4解： (1) [H+] + [HCN] = [NH3] + [OH-](2) [H+] + [HCO3-] +2[H2CO3]= [OH-](3)[H+] + 2[H3PO4] + [H2PO4-] =[PO43-] + [OH-]+[NH3]作业p89: 3.13 3.3.2 酸碱溶液中各物种的分布1、分布分数分析浓度是平衡系统中各物种的平衡浓度之和，以符号c表示，即该物质总的浓度。平衡浓度是指平衡状态时溶液中各物种的浓度，用[ ]表示，溶质各物种浓度之和必等于总浓度。 例如：在0.1mol·L-1HAc溶液中，溶质以Ac-和HAc两种物种存在，它们之间的关系如下:分布分数：某物种的平衡浓度占溶液的分析浓度的比值称为该物种的分布分数，用x表示。2、 一元弱酸的分布分数HA ? H++A- c(HA) = [HA]+[A-]“x” 将平衡浓度与分析浓度联系起来例:计算pH5.00和10.00时的x(HAc)、x(Ac-)解: 已知HAc的Ka=1.76×10-5pH = 5.00时 pH = 10.00时 不同pH下的x(HA) 与x (A-) pHx(HA)x(A-) pKa - 2.00.990.01*pKa - 1.30.950.05 pKa - 1.00.910.09**pKa 0.500.50 pKa + 1.00.090.91*pKa + 1.30.050.95 pKa + 2.00.010.99以x对pH作图, 可得物种分布图x1.00.50.0HAcAc-4.760 2 4 6 8 10 12 pH HAc的x-pH图pKa 4.763、二元弱酸H2A的分布分数x1.00.50.0CO32-H2CO3HCO3-0 2 4 6 8 10 12 pH6.38pKa110.25pKa2H2CO3 HCO3- CO32-△pKa = 3.87H2CO3的x-pH图pH3、三元酸H3A的分布分数分母由4项组成:M = [H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3x3 = [H3A]/c= [H+]3/Mx2 = [H2A-]/c= [H+]2Ka1/Mx1 = [HA2-]/c= [H+]Ka1Ka2/Mx0 = [A3-]/c=Ka1Ka2Ka3/Mx1.00.50.0H2PO4-HPO42-H3PO4PO43-0 2 4 6 8 10 12