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专题 15 化学与技术 1．（2015 吉林省实验中学 1 月模拟） 锂被誉为 “金属味精 ”，以 LiCoO2 为正极材料的锂离子电池已被广泛用作便携式电源。 工业上常以 β-锂辉矿 (主要成分为 LiAlSi2O6 ，还含有 FeO、MgO 、CaO 等杂质 )为原料来制 取金属锂。其中一种工艺流程如下： 已知：①部分金属氢氧化物开始沉淀和完全沉淀时的 pH ： 氢氧化物 Fe(OH)3 Al(OH)3 Mg(OH)2 开始沉淀 pH 2.7 3.7 9.6 完全沉淀 pH 3.7 4.7 11 ②Li2CO3 在不同温度下的溶解度如下表： 温度 / ℃ 0 10 20 50 75 100 Li2CO3 的溶解度 /g 1.539 1.406 1.329 1.181 0.866 0.728 请回答下列问题： (1) 用氧化物形式表示 LiAlSi2O6 的组成： __________________________ 。 (2) 反应Ⅱ加入碳酸钙的作用是 __________________________________ 。 (3) 写出反应Ⅲ中生成沉淀 A 的离子方程式： ________________________ 。 (4) 洗涤所 得 Li2CO3 沉淀要 使用 ________( 选填 “热水 ”或 “冷 水 ”)，你选择的 理由是 __________________________________ 。 (5) 电 解 熔 融 氯 化 锂 生 产 锂 时 ， 阳 极 产 生 的 氯 气 中 会 混 有 少 量 氧 气 ， 原 因 是 ________________________________________ 。 【答案】（1）Li2O?Al2O3?4SiO2 ； （2 ）除去反应Ⅰ中过量的 H2SO4 ；控制 pH ，使 Fe3+、 Al3+ 完全沉淀； （3）Mg2++2OH- ═ Mg （OH ）2 ↓、Ca2++CO32- ═ CaCO3↓；（4 ）热水； Li2CO3 在较高温度下溶解度小，用热水洗涤可减少 Li2CO3 的损耗； （5）加热蒸干 LiCl 溶液时， LiCl 有少量水解生成 LiOH ，受热分解生成 Li2O ，电解时产生 O2 （其他合理答案均可） ． 解析： （1）将硅酸盐改为氧化物形式的方法为：依次将各元素写成氧化物形式，中间用 “?” 连接，同时要注意氧化物先后顺序，为 Li2O?Al2O3?4SiO2 ； （2 ）由（ 1）改写可知， β-锂辉矿在加入过量浓硫酸后，只有 SiO2 不溶，同时 Fe2+被氧化 为 Fe3+，并生成 CaSO4 沉淀，所以溶液中含有 Fe3+、Al3+ 、Mg2+ 、Li+ 等离子，依据实验 目的可知必须除去杂质离子，故在反应Ⅱ中加入碳酸钙的作用为：除去反应Ⅰ中过量的 H2SO4 ；控制 pH ，使 Fe3+、Al3+ 完全沉淀； （3 ）利用题干信息知反应Ⅲ要除去 Mg2+ ，但在加入沉淀剂 Ca （OH ）2 时会引入大量 Ca2+， 故还需加入 Na2CO3 除去 Ca2+ ，即沉淀 A 为 Mg （OH ）2 沉淀与 CaCO3 沉淀的混合物， 反 应的离子方程式为： Mg2++2OH- ═ Mg （OH ）2 ↓、Ca2++CO32- ═ CaCO3↓； （4 ）实验室里分离固液混合物的操作是过滤， 由题中给出 Li2CO3 的溶解度与温度的关系， 可知洗涤 Li2CO3 沉淀要使用热水； （5