胶体的电学性质.pptVIP

（2） 同号离子的影响 一些同号离子，对溶胶有稳定作用，特别是高价离子或有机离子，在胶粒表面特性吸附后，可降低反离子的聚沉作用，即对溶胶有稳定作用。 例：As2S2负电溶胶，电解质KCl的聚沉值是49.5，甲酸钾85，乙酸钾为110，柠檬酸钾是240 再例：阳离子PAM胶体可抗Ca2+、Mg2+离子，硬度高的水无法破坏阳离子PAM稳定性 第三十页，共51页。 在一些特殊情况下，会出现这种现象： 少量的电解质使溶胶聚沉，电解质浓度升高使沉淀又重新分散成溶胶；浓度再高时，又使溶胶聚沉，这种现象称为不规则聚沉。 多发生在聚沉剂含有高价反离子或有机反离子的情况下。 （3） 　不规则聚沉 第三十一页，共51页。 如图所示： 当ζ电位绝对值低于临界值（一般30mV左右），溶胶聚沉，高于此值，体系稳定。 解释： 电解质浓度超过聚沉值时溶胶聚沉，ζ电位降至零附近。 电解质浓度继续增大时，胶粒质点会吸附过量的高价或大离子而重新带电，溶胶重新又稳定，但此时所带电荷与原来相反。 再加入电解质，由于与新质点持相反电荷的离子作用，溶胶又聚沉。 第三十二页，共51页。 （4） 溶胶的相互聚沉 当两种电性相反的溶胶混合时可发生相互聚沉作用。 聚沉的程度与两种胶体的性质和比例有关，在等电点附近聚沉最完全，比例相差很大时，部分聚沉或不发生聚沉。 相互聚沉的原因可能有两种：一是异性电荷相互中和；二是两种胶体的稳定剂相互作用形成沉淀，从而破坏体系的稳定性，因此溶胶聚沉。 第三十三页，共51页。 （5） Burton-Bishop规则 溶胶的浓度影响着电解质的聚沉值。 溶胶稀释时，一价反离子电解质的聚沉值增加 二价反离子电解质的聚沉值不变 三价反离子电解质的聚沉值降低 这个规律称为Burton-Bishop规则 第三十四页，共51页。 二、 DLVO理论 胶体粒子之间存在着Van der Waals吸引作用，同时它们在相互靠近时又存在双电层之间的排斥作用，胶体的稳定性就取决于这种吸引与排斥作用的相对大小。 二十世纪四十年代，前苏联学者Derjaguin、Landau与荷兰学者Verwey、 Overbeek分别独立的提出了关于各种形状胶粒之间的吸引能与双电子层排斥能的计算方法，并据此对溶胶的稳定性进行了定量处理。这就是DLVO理论，它所涉及的是胶体稳定性问题。 第三十五页，共51页。 1 胶粒间的Van der Waals引力势能 分子间的Van der Waals引力包括： （a） Debye引力（诱导力）：永久偶极子与诱导偶极子间的相互作用 （ b） Keesom引力（偶极力）：两个永久偶极子之间的相互作用 （c） London引力（色散力）：两个诱导偶极子之间的相互作用 这三种引力的总和之大小与分子间的距离的六次方成反比。除了少数的极性分子之外，对于大多数分子，色散力占支配地位。 第三十六页，共51页。 胶体的电学性质 第一页，共51页。 1 电泳 在外加电场作用下，分散相胶粒相对于静止介质作定向移动的电动现象。在电子显微镜下，恰像小蝌蚪在水中游动的景象。 2 电渗 在外加电场作用下，分散介质相对于静止的带电固体表面做定向移动的现象。固体可以是毛细管或多孔性滤板。 3 流动电势 在外力作用下，流体流过毛细管或多孔塞时，两端产生的电势差。 4 沉降电势 在外力作用下，带电胶粒作相对于相对于液相的运动时，两端产生电势差 。 第二页，共51页。 二、 胶体表面电荷的来源 电动现象表明胶粒在液体中是带电的。电荷来源大致有： 1、 电离作用 有些胶粒带有可电离的基团，则在分散介质中电离而带电。 如 丙烯酸酯乳液粒子带负电： 阴离子水分散聚丙烯酰胺胶粒带负电： 阳离子淀粉胶粒带正电： 第三页，共51页。 2 、 离子吸附作用 胶粒可通过对介质中阴、阳离子的不等量吸附而带电。如：金属氢氧化物通过吸附H+或OH-而带正电荷或负电荷。 判断优先吸附离子的规律有两个： （a）水化能力弱的离子易被优先吸附。水化能力强的留在溶液中，通常阳离子的水化能力比阴离子强，所以胶粒带负电的可能性比较大。 （b）Fajans规则：即能与胶粒组成离子形成不溶物的离子将优先被吸附。 如AgNO3与KI溶液反应制备AgI胶体。 当AgNO3过量,胶粒将优先吸附Ag+带正电；当KI过量，则优先吸附I-而带负电。 第四页，共51页。 “电势