2020浙江杭州师范大学有机化学考研真题.docVIP

PAGE / NUMPAGES 2020浙江杭州师范大学有机化学考研真题 有机化学（一） 一、完成下列反应，如有立体化学问题请注明。（50分，每空2分） 二、从指定的原料出发进行合成（四个碳以下的常规有机试剂和无机试剂可任选）（48分，每题8分） 三、请给下列反应提出合理的反应机理（28分，每题7分） 四、推测化合物的结构（24分） 1.根据下面的分子式和波谱数据推测化合物的结构式，并对H质子进行对应谱线的归属。 C8H9Br，IR：3030, 1600, 1500, 1480 cm-1，1H NMR：2.0（d,3H）, 5.1（q, 1H），7.1-7.4（m, 5H）。（4分） 2. 某化合物的分子式为C4H8O2，其IR和1H NMR谱数据如下。IR谱：在3000~2850cm-1，2725 cm-1，1725 cm-1(强)，1220~1160 cm-1(强)，1100 cm-1处有吸收峰。1H NMR谱：δ=1.29(双峰，6H)，δ=5.13(七重峰，1H)，δ=8.0(单峰，1H)。试推测其构造。（4分） 3. 有一个化合物A化学式为C6H12O，A与NaIO在碱中反应产生大量的黄色沉淀，母液经酸化后得到一个酸B，B在红磷的存在下加入溴时，只形成一个单溴化合物C，C用NaOH的醇溶液处理时能失去溴化氢产生D，D能使溴水褪色。D用过量的铬酸在硫酸中充分氧化后蒸馏，只得到一个一元酸产物E，E相对分子量为60，试推断A～E的化学结构式，并写出相关的化学反应式。(8分) 4．古液碱C8H15NO(A)是一种生物碱，存在于古柯植物中。它不溶于氢氧化钠水溶液，但溶于盐酸。它不与苯磺酰氯作用，但与苯肼作用生成相应的苯腙。(A)与NaOI作用生成黄色沉淀和一个羧酸C7H13NO2(B)。 (B)与CrO3强烈氧化，转变成古液酸C6H11NO2，即N-甲基-2-吡咯烷甲酸。写出(A)和(B)的结构式。(8分) 有机化学（二） 一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的结构式（如有立体化学请注明）（10分） 二、写出下列反应的主要产物（有立体化学问题请注明，每空2分，共30分）： 三、从指定的原料出发进行合成（常规有机试剂和无机试剂可任选）（40分）： 四、请给下列反应提出合理的反应机理（40分）： 五、推测化合物的结构（写出必要的反应式，30分）： 1. (8分) 某化合物A (C9H10O) 不能发生碘仿反应，其红外光谱在1690 cm 处有强吸收，A 的核磁共振谱吸收峰如下：δ1.2（3H，三重峰）；3.0（2H，四重峰）；7.7（5H，多重峰）。 另一化合物B是A的同分异构体，能发生碘仿反应，其IR在1705 cm 处有强吸收，而NMR 为δ2,0（3H，单峰）；3.5（2H，单峰）；7.1（5H，多重峰）。试写出A，B的结构式，并指 出各类质子的化学位移及IR吸收峰的归属。 2.（10分）芳香醛A (C8H8O)在醋酸钠存在下与醋酐反应生成羧酸B (C10H10O2)，当B与1,3-丁二酸在压热器中加热时，生成产物C (C14H12O2)，而C经催化脱氢则生成芳香族羧酸D (C14H12O2)，D用高锰酸钾氧化生成二元酸E (C14H12O4)，用两分子邻溴苯甲酸在铜粉催化下加热（200℃）偶联也能生成E，试确定A至E各化合物的结构式。 3（6分）. 测得某烃A含C 88.9％，H 11.1％，此烃能使Br2/CCl4褪色，能吸收2 mol H2 ,与Ag(NH3)2无反应，与KMnO4/H2SO4作用得一种一元酸。将A与钠在液氨中还原得B，B与Cl2作用得C，将C与KOH/EtOH作用得(E)-2-氯-2-丁烯。试推出A，B的结构（注明EZ构型）。C的Newman投影式（最优势构象） 4（6分）. 根据所给的光谱数据确定下列化合物，并加以解释。 A. C3H6O UV 275nm ε= 7 IR 1715cm NMR δ 2.15ppm(s) B. C3H7NO UV 222nm ε= 80 IR 1660cm NMR δ 8.06 (s, 1H), 2.94 (s, 3H), 2.80 (s,3H) 但在110 ℃时，δ2.94和2.80单峰转为6H的单峰，δ为2.87。