粗镁精炼分析和总结.pdfVIP

粗镁精炼 硅热法炼镁获得的粗镁中主要含有蒸汽压较高的钾、 钠、锌等金 属杂质和来自炉料中的非金属氧化物，如 MgO 、CaO、Fe O 、SiO 、 2 3 2 Al O 等；这些非金属杂质主要来源于还原初期抽真空带入结晶夹套 2 3 以及后期破真空时结晶镁表面氧化烧损后的氧化物； 另外金属杂质是 在还原反应温度下具有一定蒸汽压的金属和镁蒸气一起冷凝结晶混 入结晶其中，这些金属蒸气是部分氧化物被 Si 还原所产生的如 Na、 K 、Fe、Zn 、Mn 、Si、Ni 等,杂质的存在对金属镁的纯度和其合金的 性能有很大的影响 1. 杂质的来源： （1）还 原过程带入：初期抽真空带入结晶器中的灰土以及后期破真 空的结晶镁表面洋话烧损的氧化物，这些杂质主要是非金属杂 质，如：氧化镁氧化钙三氧化二铁三氧化二铝二氧化硅等 （2）在还原反应温度和真空下，具有一定蒸汽压的金属和镁蒸气一 起进入冷凝结晶器混入镁中，这些金属蒸气是部分氧化物被硅 还原所致 2. 杂志进入的途径 （1）Fe、Si 蒸汽压极低，蒸馏的可能性非常小，从其在结晶镁中的 分布看情况；认为是混入球团中的硅铁粉末，在封罐开罐阶段 飞扬进入结晶器的 （2）Zn 的蒸汽压较高， ZnO 容易被还原，。因此认为锌的混入是由 于白云石中的氧化锌被 Si 还原，如白云石中锌含量为 60mg ／ kg ，则粗镁中锌含量可达 200～300mg／kg； （3）M n，硅铁盒白云石中均含有锰， 硅铁中的一部分锰被蒸馏进入 粗镁中，白云石中的锰难以被还原，故其从硅铁中来 -1 -2 （4 ）A l 、Cu，1200℃时气蒸气压为 10 ～ 10 mmHg(1mmHg=133.322Pa), 其行为类似锰，由硅铁带入 3. 结晶镁除杂方法： (1). 非金属杂质的除去 :a 大部分氧化物能被 KClNaCl 湿润，部分氧 化物（ MgO 和 CaO）能和 MgCl2 形成稳定或不稳定的配合物； MgO 2 2 （CaO）+ MgCl →MgO （CaO）．MgCl ；b. 杂质的熔入随着熔盐的汇 集和沉积，都能使熔盐的密度增大凝固点提高，黏度变大； c. 大部分 氧化物被熔盐侵渍后， 在熔体中表现为表面活性物质， 降低熔盐的表 面张力；d. 氧化物都能使镁和溶剂的分散体系稳定， 不利于镁的汇集； 结论：氧化无杂质能被熔盐体系由物理或化学吸附而除去 （2）. 金属杂质的除去： a. 金属 Na、K 一般都能在熔体中通过置换 反应被除去， 其它金属杂质一般都不和熔盐发生反应， 添加萤石能除 去少量的 Al 和 Si ；2K （Na）+ MgCl2→2K Cl 2(Na Cl 2 )+Mg；b. 金属 铁在镁液中溶解度很小， 只要很好地按工艺要求 控制好静止温度和时 间，一般不会超标；一般除铁采用添加海绵钛或硼化物除铁 添 加 种 700℃下金属的除去率 % 生成的沉淀固相 类 Fe S