实验6甲基丙烯酸甲酯的本体聚合.docVIP

实验六 甲基丙烯酸甲酯的本体聚合 一、目的要求: 1、了解本体聚合的原理， 2、熟悉有机玻璃的制备方法。 二、原理： 聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）,俗称有机玻痛。有机玻痛广泛用在工业、农业、军事、生 活等的各个领域，如飞机、汽车的透明窗玻璃、罩羔等。在建筑、电气、医疗卫生、机电等 行业也广泛使用，如制造光学仪器、电器、医疗器械、透明模型、装饰晶、广告铭牌等。每 年全世界要消耗數以百万吨的有机玻璃X其制品。工业上制备有机玻璃主要采用本体、悬浮 聚合法，其次是溶液和乳液法。而有机玻璃的板、樟、管材制品通常都用本体浇铸聚合的方 法来制备。如杲賣接做甲杀丙烯酸甲酯的本体聚合，则由于发热而产生气体只能得到有气泡 的聚合物。如晃选用其它聚合方法（如悬浮聚合等）由于杂质的引入，产品的透明度都远不 氏本体聚合方法。因此，工业上或实验室目前多采用浇注方法。即：将本体聚合迅速进行到 某种程度（转化率10%左右）做成单体中溶有聚合物的粘稠溶液（预聚物）后，再将其注 入模具中，在低遍下缓慢聚合使转化率达到93 - 95%左右，最后在100 °C下聚合至反应完 全。其反应方程式如下： 甲基丙烯酸甲酯在过氧化萊甲匿引发剂存在下进行如下聚合反应： CHsI-C ?ICOOCHCH 3 CHs I-C ? I COOCH I nCH2 =C-COOCH3 本实验采用本体聚合法制备有机玻璃。本体聚合是在没有介质存在的悄况下只有单体本身在 引发剂或光、热等作用下进行的聚合，又称块状聚合。体系中可以加引发剂，也可以不加引 发剂。按照聚合物在单体中的溶解悄况，可以分为均相聚合和多相聚合两种：聚合物溶于单 体，为均相聚合，如甲基丙烯酸甲酯，苯乙烯等的聚合；聚合物不溶于单体，则为多相聚合, 如氯乙烯，丙烯月青的聚合。本体聚合的产物纯度高、工序氏后处理简单，但随瘠聚合的进行, 转化率提高，体系黏度增加，聚合热难以散发，系统的敬热是关镀。同时由于黏度増加，长 链游离基来端被包埋，扩散闲难便游离基双杀终止速率大大降低，致便聚合速率急剧壇加而 出现所谓自动加速现象或凝胶效应，这些轻则造成体系局部过热，便聚合物分于量分布变宽, 从而影响产品的机械强度；重则体系温度失控，引起爆聚。结杲产品内有气泡或空心。在甲 基丙烯發甲酯聚合过程中甚至会使反应进入爆炸聚合阶段（爆聚），所以反应必须严格控制 遍度。为克服这一缺点，现一般采用两段聚合：第一阶段保持较低转化率，这一阶段体系粘 度较低，散热尚无闲难，可在较大的反应器中进行；第二阶段转化率和粘度较大，可进行薄 层聚合或在特殊设计的反应器內聚合。本实验是以甲荃丙烯酸甲酯（MMA）进行本体聚合, 生产有机玻璃平板。聚甲埜丙烯酸甲酯（PMMA）由于有庞大的侧基存在，为无定形面体， 具有高度透明性，比重小，有一定的耐冲击强度与良好的低温性能，是航空工业与光学仪器 制造工业的重要原料。以MMA进行本体聚合时为了解决散热问题，避免自动加速作用而引 起的爆聚现象，以氏单体转化为聚合物时由于比重不同而引起的体积收缩问題，工业上采用 高温聚合，预聚至约10%转化率的粘稠浆液，然后浇模，分段升遍聚合，在低温下进行下一 步聚合，安全度过危险期，晟后脫模制得有机玻痛平板、或有机玻痛棒。 图(1)为甲埜丙烯酸甲酯在过氧化苯甲翫引发剂存在下聚合反应的变化规律 图(1)甲基丙烯酸甲酯本体聚合时间与转化率曲线 引发剂，用量是：1, 2%; 2, 1%; 3, 0? 5%; 4, 0.25%; 5, 0.125% 图中曲线表明：聚合反应开始前有一段诱导期，聚合速率为家，体系无粘度炎化。在 转化率超过20%之后，聚合速率显著加快，而转化率达80%之后，聚合速率显著减小，最后 几乎停止聚合。需要升高遍度才能使之完全聚合。聚合配方中引发剂的合量，应视制备的模 具厚度而定，一般情况如下 厚度（亳米） 1-1.5 2~3 4?6 8?12 14-20 30-45 僵氮二异丁膳（%） 0.06 0.06 0.06 0.025 0.020 0.005 由于甲杀丙烯發甲酯单体比賣只有0.4克/丿里米餐而其聚合物比重为1.7克/厘米蔦故 有较大的体积收缩，因而生产上一般先做成甲基丙烯酸甲酯的预聚体，然后再进行浇摸，这 样一则可以城少体枳收缩，二则预聚体具有一定粘度，在采用夹板式模具时不会产生液滿现 象。本实验要求制备透明的有机玻璃機。 三、 主要试剂和仪擁： 甲基丙烯酸甲酯 偶氮二异丁睛（A1BN）（或者其它过氧化类引发剂）试管恒温水浴 玻璃烧杯 四、 实验安全操作规程及注意專项： 1?本实验所用试剂甲基丙烯酸甲酯属易燃品，有一定毒性，且具有恶臭气味； 2?所用引发剂为易膿、有毎、有窖； 3?根据上述物性铸征，在使用时，要按一定安全操作规程进行： ?）使用引发剂时，要轻拿轻放，因引发剂有