脱硫石灰石粉品质.docxVIP

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脱硫石灰石粉品质 石灰石粉品质 锅炉排烟中的SO2是一种酸性气体,因此FGD系统需要用一种碱性物质来中和烟气中的SO2。从理论上讲,只要能中和SO2,并在反响速度上有有用价值的碱或弱碱性盐都可以作为FGD系统的汲取剂,但在湿法烟气脱硫工程中采纳最多的是储量丰富且价格低廉的石灰石。 1 石灰石的成分及一般特性 石灰岩是地壳中分布最广的矿产之一。按矿石中所含成分的不同,石灰岩可分为硅质石灰岩、粘土质石灰岩和白云质石灰岩三种。中国石灰岩矿产资源非常丰富,作为水泥、溶剂和化工工业用的石灰岩矿床已达八百余处。产地遍布全国,各省、市、自治区均可在工业区附近就地取材。 石灰岩的矿物成分主要为方解石〔主要成分是CaCO3〕,并伴有白云石、菱镁矿和其他碳酸盐矿物,还混有其他一些杂质。石灰岩具有良好的加工性、磨光性和很好的胶结性能,不溶于水,易溶于酸,能与各种强酸发生反响并形成相应的钙盐,同时放出 CO2。石灰石煅烧至900℃以上〔一般为1000℃~1300℃〕时分解转化为石灰〔CaO〕,放出CO2。石灰〔CaO〕也是FGD系统中一种重要的汲取剂。石灰岩在冶金、建材、化工、轻工、建筑、农业及其它特别工业部门都是重要的工业原料。随着我国节能减排工作的加强,石灰岩在环保领域也会得到更广泛的应用。 石灰石在黑色金属和有色金属冶炼、水泥工业、轻化工业、建材工业的应用中,都有详细的工业指标或化学成分要求。 在我国,大多数发电厂的湿法FGD系统均是挺直购入石灰石粉用作汲取剂,这样,FGD系统占地面积小,工序简洁。也有些大型湿法FGD系统是购置块状石灰石,在厂内建湿磨或干磨车间,磨粉制浆,以供用法。依据FGD装置的设计和运行特点,可以随石灰石成分作肯定的改变,因此,对石灰石成分的要求目前还没有一个统一的标准。各脱硫公司多依据自己积累的运行阅历,对石灰石或石灰石粉的成分〔主要是 CaCO3含量〕、细度、反响活性等指标提出相应要求。 2 石灰石湿法脱硫过程的主要反响 石灰石湿法脱硫过程是典型的气体化学汲取过程,在洗涤烟气的过程中发生冗杂的化学反响。从烟气中脱除SO2的过程是在气、液、固三相中进展,发生气-液 反响和液-固反响。主要步骤如下: 〔1〕气相SO2被液相汲取的反响 SO2(g)+H2O H2SO3 H2SO3 H++HSO3- HSO3- H++SO32- SO2是一种极易溶于水的酸性气体,在上述反响式中,SO2经扩大作用从气相溶入液相中,与水生成亚硫酸H2SO3,H2SO3快速离解成亚硫酸氢根离子〔HSO3-)和氢离子〔H+)。只有当pH值较高时,HSO3-的二级电离才会产生较高浓度的SO32-。以上反响都是可逆反响,要使SO2的汲取不断进展下去,就必需中和电离产生的H+,即降低汲取液的酸度。CaCO3的作用就是中和H+。当汲取液中的汲取剂反响完后,假如不添加新的汲取剂或添加量缺乏,汲取液的酸度将快速进步,pH值将快速下降,当SO2溶解到达饱和后,SO2的汲取就告终止。 〔2〕CaCO3的化学反响 CaCO3+H++HSO3-→Ca2++SO32-+H2O+CO2↑ 〔SO32-+H+→HSO3-〕 上述反响步骤中关键的是Ca2+的形成。CaCO3是一种极难溶的化合物,其中和作用本质上是一个向介质供应Ca2+的过程,固体石灰石的反响活性以及液相中H+浓度〔pH值〕会影响中和反响速度和Ca2+的形成。 如上所述,Ca2+的形成之所以关键,是因为SO2正是通过Ca2+与SO32-或SO42-发生化合反响而得以从溶液中除去。 SO32-可以进一步中和剩余的H+,但是否生成HSO3-取决于浆液的pH值。浆体液相中的H2SO3、HSO3-、SO32-和H+〔即pH值〕浓度存在一个平衡关系。当pH6.5时,液相中主要是SO32-。在FGD工艺中,当pH值掌握在5.2以下时,有利于进步石灰石的溶解度和 HSO3-的氧化,但不利于石膏的结晶。工艺典型的运行pH值是5.2~5.8,因此溶解在循环浆液中的SO2大多是以HSO3-的形式存在。 〔3〕氧化反响 SO32-+1/2O2→SO42- HSO3-+1/2O2→SO42-+H+ 亚硫酸的氧化是湿法石灰石FGD工艺中的重要反响,SO32-和HSO3-都是较强的复原剂,液相中溶解氧可将它们氧化成SO42-。在强迫氧化工艺中,由氧化风机供应喷入反响塔罐中的氧化空气。 〔4〕结晶析出 Ca2++SO32-+1/2H2O→CaSO3·1/2H2O↓ Ca2++SO42-+2H2O→CaSO4·2H2O↓ 湿法FGD工艺的最终一步是脱硫固体副产物的沉淀析出。在通常运行的pH值环 境下,CaSO3和CaSO4在水中的溶解度都较低,当中和反响产生的 Ca2+、SO32-以及氧化反响产生的SO42-到达肯定浓度后,这三种离子组成的难溶

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