实验十二原电池电动势地测定及应用.pdfVIP

word 实验十二 原电池电动势的测定与应用 Ⅰ、实验目的 1．掌握可逆电池电动势的测量原理和电位差计的操作技术。 2 ．学会几种电极和盐桥的制备方法。 3．通过原电池电动势的测定求算有关热力学函数。 Ⅱ、实验原理 但凡能使化学能转变为电能的装置都称之为电池 ( 或原电池 ) 。对定温定压下的可逆电池 而言： 式中， F 为法拉弟 (Farady) 常数； n 为电极反响式中电子的计量系数； E 为电池的电动势。 可逆电池应满足如下条件： 〔1 〕电池反响可逆，亦即电池电极反响可逆。 〔2 〕电池中不允许存在任何不可逆的液接界。 〔3 〕电池必须在可逆的情况下工作，即充放电过程必须在平衡态下进展，亦即允许通过电 池的电流为无限小。 因此在制备可逆电池、 测定可逆电池的电动势时应符合上述条件， 在准确度不高的测量 中，常用正负离子迁移数比拟接近的盐类构成 “盐桥〞来消除液接电位。 用电位差计测量电 动势也可满足通过电池电流为无限小的条件。 可逆电池的电动势可看作正、负两个电极的电势之差。设正极电势为φ + ，负极电势为 — + - φ ，如此： E= φ －φ 电极电势的绝对值无法测定， 手册上所列的电极电势均为相对电极电势， 即以标准氢电 极作为标准 ( 标准氢电极是氢气压力为 101325Pa，溶液中 aH+为 1) ，其电极电势规定为零。 将标准氢电极与待测电极组成一电池， 所测电池电动势就是待测电极的电极电势。 由于氢电 1 / 12 word 极使用不便， 常用另外一些易制备、 电极电势稳定的电极作为参比电极。 常用的参比电极有 甘汞电极、银 - 氯化银电极等，这些电极与标准氢电极比拟而得的电势已准确测出。 1．求难溶盐 AgCl 的溶度积 SP K 设计电池如下： -1 -1 3 ·kg ) ‖AgNO ·kg ) ｜Ag(s) + 银电极反响 : Ag +e→Ag 银－氯化银电极反响 : Ag + Cl - →AgCl+e + - 总的电池反响为 : Ag +Cl →AgCl 又 式〔 5 〕中 n=1，在纯水中 AgCl 溶解度极小，所以活度积就等于溶度积。所以： 〔6 〕代入〔 4 〕化简之有： aAg+ 、aCl- ，测得电池动势 E，即可求 KSP。 2．求电池反响的Δ G 、Δ S 、Δ H 、Δ Go r m r m r m r m 分别测定“ 1〞中电池〔Ⅳ实验步骤中 3 电动势测定〕在各个温度下的电动势，作 E—T 图，从曲线斜率可求得任一温度下的〔〆 E/ 〆T 〕p ，利用公式 (1) ，(2) ，(3) ，(5) ，即可求 r m r m r m r