凝固点降低法测定物质的摩尔质量_纯萘、环己烷.pdfVIP

【实验目的】 ①测定环己烷的凝固点降低值，计算萘的分子量。 ②掌握溶液凝固点的测定技术。 ③技能要求：掌握冰点降低测定管、数字温差仪的使 用方法，实验数据的作图处理方法。 【实验原理】 1、凝固点降低法测分子量的原理 化合物的分子量是一个重要的物理化学参数。用凝固点降低法测定物质的分子量是一种简单而又比较 准确的方法。稀溶液有依数性，凝固点降低是依数性的一种表现。稀溶液的凝固点降低（对析出物是纯溶 剂的体系）与溶液中物质的摩尔分数的关系式为： * ΔT = T - T = K m (1) B T * T m K *式中， 为纯溶剂的凝固点， 为溶液的凝固点， B 为溶液中溶质 B 的质量摩尔浓度， 为溶剂的 质量摩尔凝固点降低常数，它的数值仅与溶剂的性质有关。 已知某溶剂的凝固点降低常数 Kf,并测得溶液的凝固点降低值 ΔT，若称取一定量的溶质 W (g)和溶剂 B W m (g)，配成稀溶液，则此溶液的质量摩尔浓度 B 为: A W m  B 103mol/kg (2) B M W B A 将 (2)式代入(1)式，则： K W M  f B 103 g/mol (3) B T W f A 表 1 几种溶剂的凝固点降低常数值 溶剂 水 醋酸 苯 环己烷 环己醇 萘 三溴甲烷 * T /K 273.15 289.75 278.65 279.65 297.05 383.5 280.95 -1 K /(K·kg·mol ) 1.86 3.90 5.12 20 39.3 6.9 14.4 因此，只要称得一定量的溶质（WB）和溶剂（WA）配成一稀溶液，分别测纯溶剂和稀溶液的凝固点， 求得ΔT ，再查得溶剂的凝固点降低常数，代入(3)式即可求得溶质的摩尔质量。 * 当溶质在溶液里有解离、缔合、溶剂化或形成配合物等情况时，不适用上式计算，一般只适用于强 电解质稀溶液。 2、凝固点测量原理 纯溶剂的凝固点是它的液相和固相共存时的平衡温度。若将纯溶剂缓慢冷却，理论上得到它的步冷曲 线如图中的 A , 但但实际的过程往往会发生过冷现象，液体的温度会下降到凝固点以下，待固体析出后 会慢慢放出凝固热使体系的温度回到平衡温度，待液体全部凝固之后，温度逐渐下降，如图中的B。 图中 T 平行于横坐标的 CD 线所对应的温度值即为纯溶剂的凝固点 f*。溶液的凝固点是该溶液的液相与纯溶剂 的固相平衡共存的温度。溶液的凝固点很难精确测量，当溶液逐渐冷却时，其步冷曲线与纯溶剂不同，如 图中 III 、IV 。由于有部分溶剂凝固析出，使剩余溶液的浓度增大，因而剩余溶液与溶剂固相的平衡温