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Pt(NH3)42+:4配位,平面四边形 Pt2+,5d86s0,配位原子的孤对电子可使Pt2+的 电子强制配对,空出一个空的5d轨道,继而发生dsp2杂化。 NH3 NH3 H3N H3N Pt2+ 学习文档 2、外轨型配合物和内轨型配合物 ⑴中心体接受电子的二种方式 中心原子用外层轨道接纳配体电子, 例如:[FeF6]3– sp3d2杂化, 八面体构型 中心原子用部分内层轨道接纳配体电子, 例如:[Fe(CN)6]3- d2sp3杂化, 八面体构型 学习文档 [FeF6]3– sp3d2杂化, 八面体构型, 外轨型配合物 6个 ?键 学习文档 [Fe(CN)6]3- d2sp3杂化, 八面体构型,内轨型配合物 6个 ?键 学习文档 (2)内外轨型取决于 (a)配位体场 (b)中心原子 配位体场 ①强场配体(中心原子电负性小),如CN – CO NO2 –等,易形成内轨型, ②弱场配体(中心原子电负性大),如 X – 、H2O易形成外轨型 学习文档 配体的强弱顺序 强 学习文档 中心原子 ① d1~ d3型, 如Cr3+,有空(n-1)d轨道,总是形成内轨型。 (n-1)d2 ns np3 ②中心原子d8~ d10型,无空(n-1)d轨道,易形成外轨型,如Fe2+, Ni2+,Zn2+, Cd2+, Cu+ 。 (ns) (np)3 (nd)2 ③中心原子d4~ d7型, 受配体场影响。 学习文档 (3) 内轨型配合物和外轨型配合物的差别 配位键的键能:内轨型 外轨型 配合物的稳定性:内轨型 外轨型(含空轨道的内轨型配合物不稳定) 稳定常数 内轨型 外轨型 外轨型配合物,中心原子的电子结构不发生改变,未成对电子数多,μ 较大。 一般为高自旋配合物 内轨型配合物,中心原子的电子结构发生了重排,未成对电子数减少, μ 较小。 一般为低自旋配合物 学习文档 磁性 物质的磁性的大小可用磁矩μ来表示, 它与所含成单电子数n的近似关系如下: 称为Bohr(玻尔)磁子,是磁矩单位. 知识补充 学习文档 Co(NH3)63+: Co3+: 3d6 6个 ?键 内轨型配合物,低自旋 μ = 0 学习文档 Co(NH3)62+: Co2+: 3d7 外轨型配合物,高自旋 μB.M. 八面体构型 6个 ?键 学习文档 Ni(NH3)62+: Ni2+: 3d8 6个 ?键 外轨型配合物,高自旋 μ = 2.82 B.M. 八面体构型 学习文档 Ni(CN)42– : Ni2+: 3d8 4个 ?键 内轨型配合物,低自旋 μ = 0 平面四方型构型 CN–多为内轨型配合物,NH3位于二者之间 学习文档 第4章 配合物(配位化合物) 学习文档 4-1 配位化合物的基本概念 一 配合物的组成 内层:中心体(原子或离子)与配体以配位键组成的复杂 化学质点——也称为配离子 外层:与内层电荷平衡的相反离子,与内层以离子键相 连。 [Cu(NH3)4]SO4 内层 中心体:具有空轨道能接受孤对电子的离子或(原子),如Fe3+、Cr3+、Zn2+、Ag+、 大多为过渡元素金属阳离子,也可是中性原子如:Ni(CO)4、Fe(CO)5 配体:含孤对电子对的分子或离子,如NH3、H2O、CN- 中心 体 配体 外层 配位原子 学习文档 配位原子:配体中具有孤对电子对的原子 含有一个配位原子的配位体——单齿配位体,如NH3 含有多个配位原子的配位体——多齿配位体,如CN- 配位键:配位原子与中心原子结合,形成称为配位键的化学键 配位数:中心原子周围配位原子的数目(*不是配体) 中心 体 配体 外层 配位原子 [Cu(NH3)4]SO4 内层 学习文档 单齿配体:配位数=配位体数 如:[Cu(NH3)4]2+ 多齿配体:配位数=配位体数 如:[Pt(en)2]Cl2 乙二胺(en) NH2-CH2-CH2-H2N 学习文档 二、配位化合物的命名 原则是先阴离子后阳离子,先简单后复杂,先无机后有机。 命名顺序: ①中心原子与配体之间用“合”字连接:配体数-配体名称-“合”-中心原子(氧化数)。 [Co(NH3)6]3+??? 六氨合钴(III)离子 ②先无机配体,后有机配体,配体相互间以黑点分开。 [Pt(en)Cl2] 二氯 ·一乙二胺合铂(II) 学习文档 ③盐或氢氧化物的正离子为配位单元:命名同普通盐或普 通氢氧化物。[Co(NH3)6]Cl3? ?三氯化六氨合钴(III);
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